Олигомерах



Download 0,67 Mb.
Pdf ko'rish
bet1/13
Sana07.08.2022
Hajmi0,67 Mb.
#846645
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   13
Bog'liq
osobennosti-protsessov-strukturirovaniya-v-geterotsepnyh-oligomerah
Aktinoidlar geksafto, makromolekulalar elastikligi, Presentation-WPS Office, 3342106856 (2), Nochiziqli elektr, elektron va magnit zanjirlari. Reja: Nochiziq, октябр иш режа (1), buxoro hasrati tarixi, NZ7 AVR Chint, 2-mavzu , Fizika-1 lab.sirtqi, tajriba ishi 1, 7-sinf O\'zbekiston tarixi-KROSSVORDLAR, Tajriba ishi 3, So\'rovnoma


126 
УДК
678.762:543.422.23:541.64:539.2.19
 
П

П

Суханов
 
ОСОБЕННОСТИ

ПРОЦЕССОВ

СТРУКТУРИРОВАНИЯ

В

ГЕТЕРОЦЕПНЫХ
 
ОЛИГОМЕРАХ
(
ПО

ДАННЫМ

ЯМР

 
Проанализированы
 
результаты
 
структурно
-
химических
 
и
 
структурно
-
динамических
 
исследований
 
процессов
 
структурирования

протекающих
 
в
 
гетероцепной
 
макромолекулярной
 
среде

Преимущественно
 
методами
 
ЯМР
 
показано

что
 
они
 
имеют
 
как
 
минимум
 
две
 
особенности
:
происходит
 
преобразование
 
механизмов
 
и
 
сдвиг
 
равновесия
 
у
 
реакций
 
межцепного
 
обмена
,
сопутствующих
 
процессам
 
структурирования
 
полимеров

а
 
упаковка
 
макромолекулярного
 
ансамбля
 
по
 
мере
 
его
 
структурирования
 
сопровождается
 
самопроизвольной
 
ориентацией
 
макроцепей
(
их
 
самоорганизацией
).
В
 
этой
 
связи
 
рассмотрена
 
макросегментальная
 
модель
 
формирования
 
аморфной
 
фазы
 
полимера

учитывающая
 
вышеописанные
 
особенности
 
существенно
 
неравновесных
 
процессов
 
отверждения

гетероцепных
 
олигомеров
.
ВВЕДЕНИЕ
 
 
Полимеры
могут
быть
получены
из
мономеров
путем
синтеза

из
других
полимеров
с
помощью
полимераналогичных
превращений
и
(
или

межцепных
реакций

а
также
из
реакционноспособных
олигомеров

Процессы
отверждения
последних
совмещают
в
себе
особенности
обоих
предыдущих
способов
формирования
полимерной
структуры

т
.
е

структурообразования
[1-5].
При
этом
эволюцию

макромолекулярного
 
ансамбля

(
ММА
)
на
 
этапе
 
образования
 
макроскопического
 
геля
 
можно
 
охарактеризовать
 
как
 
процесс
 
структурирования
[1-9]. 
О
его
значении
говорит
хотя
бы
то
обстоятельство

что
процесс
получения
любого
высокомолекулярного
(
в
том
числе

и
полимерного

материала
нельзя
считать
завершенным
до
окончания
стадии
структурирования
.
Структурирование
  
во
многом
определяет
конечные
физико
-
механические
свойства
полимера
и
концентрирует
в
себе
целый
комплекс
конкурирующих
взаимодействий

Наиболее
характерной
чертой
этого
периода
структурообразования
у
блочных
полимеров
является
 
появление
 
разнообразных
 
по
 
природе
 
связей
 
между
 
элементами
 
макромолекулярного
 
ансамбля

на

всех

возможных

масштабах
 
При
этом
именно
 
в
процессах
вулканизации
(
отверждения

и
соответственно
структурирования
реакционноспособных
олигомеров
в
блоке
проявляется
тесная
взаимосвязь
явлений
химической
и
физической
природы

которая
отражается
и
на
геометрии
ММА
.
Это
обусловлено
двойственным
статусом
макромолекул
в
среде
себе
 
подобных

когда
каждый
элемент
макромолекулярного
ансамбля
выполняет
функции
и
среды

и
реагента
одновременно
[9,10]. 
Поэтому
реакционноспособная
макромолекулярная
среда
не
только
активно
влияет
на
скорость
и
механизмы
протекающих
в
ней
химических
реакций
и
физических
процессов

но
и
испытывает
встречное
воздействие
со
стороны
присутствующих
в
ней
компонентов
.
Взаимодействие
среды
и
реагентов
становится
особенно
значительным
в
области
золь
-
гель
-
перехода
(
на
стадии
структурирования
), 
когда
неоднородность
ММА
максимальна
.
В
этой
связи
необходимо
отметить

что
реакционноспособные
олигомеры
являются
не
только
широко
распространенным
сырьем
для
получения
сетчатых
полимеров

но
и


127 
естественным
исходным
материалом
для
моделирования
глубоких
стадий
процессов
структурообразования

в
особенности
в
условиях

аналогичных
тем

что
характерны
для
технологий
получения
связующих
и
герметизирующих
материалов
(
невысокие
температуры
и
(
или

значительная
вязкость
реакционной
среды
). 
Те
же
условия
близко
соответствуют
условиям

в
которых
протекают
золь
-
гель
-
переходы
независимо
от
их
механизмов
и
(
или

параметров
отверждения

что
позволяет
рассматривать
исследования
процессов
структурирования
олигомерсодержащих
композиций
в
качестве
модельных
 
для
любых
 
химически
 
индуцированных
 
процессов
 
структурирования
с
 
участием
 
высокомолекулярных
 
соединений
.
Поэтому
изучение
всего
разнообразия
природы
и
(
или

масштабов
процессов

протекающих
по
ходу
структурирования
олигомерных
композиций

является
одним
из
тех
направлений
в
исследованиях
механизмов
структурообразования

которые
способны
приблизить
нас
к
пониманию
возможных
корреляций
между
строением
и
макроскопическими
свойствами
полимерных
систем

Эта
взаимосвязь
уже
давно
заявляет
о
себе
через
соответствующие
релаксационные
характеристики

что
и
позволило
методу
ЯМР
стать
одним
из
основных
источников
информации
о
процессах
структурирования
в
блоке

И
,
как
будет
видно
из
дальнейшего
,
именно
он
способен
продемонстрировать
взаимосвязь
энергетических
(
химических
и
физических
)
и
геометрических
(
топологических
и
фрактальных

факторов
в
процессах
структурообразования
.
ОЛИГОМЕРНОЕ

СОСТОЯНИЕ



ВЕЩЕСТВ
А
 
Реакционноспособные
олигомеры
(
РСО
) - 
это
низкомолекулярные
полимеры
,
содержащие
не
менее
двух
функциональных
групп

Их
отличает
способность
к
дальнейшим
разнообразным
химическим
превращениям
в
 
сравнительно
 
мягких
 
условиях
.
Наиболее
важными
среди
них
являются
процессы
получения
из
РСО
сетчатых

лестничных

разветвлённых
или
линейных
полимеров
.
Типичный
для
олигомеров
масштаб
молекулярных
масс
(
обычно
300 - 10000)
определяется
их
природой
и
зависит
от
условий
и
методов
исследования
[1-7,11,12].
При
этом
молекулу
олигомера
нельзя
считать
ни
точечной
(
как
молекулу
мономера
), 
ни
ансамблем
частиц
(
как
молекулу
полимера

и
соответственно
усреднять
по
всем
возможным
конформациям

В
результате
статистика
 
индивидуальных
 
олигомерных
 
молекул
 
является
 
негауссовой
[11], 
а
 
изменения
 
парциальных
 
значений
 
различных
 
физических
 
параметров
 
в
 
зависимости
 
от
 
степени
 
полимеризации
 
носят
 
нелинейный
 
характер
 
[1,12].
При
 
этом

допустимо
 
усреднение
 
по
 
ансамблю
 
олигомерных
 
молекул
,
а
 
многие
 
особенности
 
их
 
поведения
 (
включая
 
способность
 
к
 
ориентационной
 
самоорганизации

аналогичной
 
жидкокристаллическому
 
состоянию

могут
 
объясняться
 
специфической
 
ролью
 
корреляционных
 
связей
 
в
 
его
 
формировании
.
Поэтому

олигомеры
 
характеризуются
 
не
 
только

переменной
 
длиной
 
и
 
определенной
 
жесткостью
 
цепи

но
 
и
 
анизотропией
 
как
 
своего
 
строения

так

и
 
ориентационного
 
поведения
[11,12]. 
Отсюда
 
как
 
само
 
существование
 
олигомерного
 
состояния

так
 
и
 
характерный
 
размер
 
олигомерной
 
цепочки
 
существенно
 
зависят
 
от
 
температуры
 
и
 
межзвенной
 
жёсткости

то
 
есть
 
от
 
природы
 
и
(
или

состава
 
полимерной
 
цепи

В
результате
может
оказаться

что
вещество

которое
при
некоторой
температуре
ведёт
себя
как
гибкоцепной
полимер

с
понижением
температуры
меняет
свои
свойства
и
становится
олигомером

Возможна
и
обратная
ситуация

когда
физико
-
химические
свойства
некоторых
молекул
могут
оказаться
таковыми

что
в
интервале
температур
существования
полимера
(
или
олигомера

подобный
переход
 
поведения
никогда
не
произойдёт
[11,12]. 


128 
Олигомерные

Download 0,67 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   13




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2023
ma'muriyatiga murojaat qiling

    Bosh sahifa
davlat universiteti
ta’lim vazirligi
axborot texnologiyalari
zbekiston respublikasi
maxsus ta’lim
guruh talabasi
nomidagi toshkent
O’zbekiston respublikasi
o’rta maxsus
toshkent axborot
texnologiyalari universiteti
xorazmiy nomidagi
davlat pedagogika
rivojlantirish vazirligi
pedagogika instituti
Ўзбекистон республикаси
tashkil etish
vazirligi muhammad
haqida tushuncha
таълим вазирлиги
toshkent davlat
respublikasi axborot
O'zbekiston respublikasi
kommunikatsiyalarini rivojlantirish
махсус таълим
vazirligi toshkent
fanidan tayyorlagan
saqlash vazirligi
bilan ishlash
Toshkent davlat
Ishdan maqsad
fanidan mustaqil
sog'liqni saqlash
uzbekistan coronavirus
respublikasi sog'liqni
coronavirus covid
vazirligi koronavirus
koronavirus covid
qarshi emlanganlik
covid vaccination
risida sertifikat
sertifikat ministry
vaccination certificate
haqida umumiy
o’rta ta’lim
matematika fakulteti
fanlar fakulteti
pedagogika universiteti
ishlab chiqarish
moliya instituti
fanining predmeti