Analitik ximiya



Download 451,57 Kb.
Sana25.01.2022
Hajmi451,57 Kb.
#410076
Bog'liq
Analitik ximiya 4 tema


O’ZBEKSTAN RESPUBLIKASI NAWAYI KA’N-METALLURGIYA KOMBINANTI NAWAYI MA’MLEKETLIK KA’NSHILIK INSTITUTI NO’KIS FILIALI

ANALITIK XIMIYA

O’z betinshe jumis

Tayarlag’an: Ajiniyazov Arslon

Qabillawshi: Jumamuratov Riynat

No’kis 2021

VODOROD SULFIT TIYKARINDA KATIONLARDI GRUPPALARGA BOLIW.

Birinshi analitik gruppa kationlarining ulıwma xarakteristikası

Birinshi analitik gruppa kationlariga NH4+, Na+, K+, Li+, Rb+, Cs+, Fr+, Mg2+ ionları kiredi. Bul ionlardıń ulıwma gruppa reagenti joq. NH4+, K+, Rb+, Cs+, Fr+ lar ushın xarakterli bolǵan kóplegen reagentlar menen Na+, Li+, Mg2+ ionları reakciyaǵa kirispeydi. SHuning ushın birinshi analitik gruppa kationlari eki gruppachaga bólinedi, yaǵnıy Na3[Co (NO2) 6], NaHC4 H4 O6 hám H2[PtCl6] sıyaqlı reaktivler menen shókpe beretuǵın NH4+, K+, Rb+, Cs+, ionları birinshi gruppashanı quraydı, ekinshi gruppachaga bolsa ulıwma reagenti bolmaǵan Na+, Li+, Mg2+ ionları kiredi. Birinshi analitik gruppa kationlarining kóplegen birikpeleri suwda yahshi eriydi hám reńsiz eritpeler payda etedi. Reńli eritpe degi birikpelerine hromatni (sarı ), bihromatni (sarg'ish-qızıl ), manganatni (jasıl ), permanganatni (biynápshe gúli reń), ferrotsianatlarni (sarı hám qızıl ) hám geksako baltatni (sarı ) kirgiziw múmkin. Birinshi gruppa kationlarining NH4+ den basqa barlıǵı oksidlovchilar hám qaytarıwshılar tásirine shıdamlı, NH4+ bolsa oksidleniw hossasiga iye..

Ekinshi analitik gruppa kationlari ulıwma xarakteristikası

Ekinshi analitik gruppa kationlariga Sa2+, Sr2+, Ba2+, Ra2+ ionları kiredi. Bul kationlar birinshi analitik gruppa kationlaridan parq etip, túrli ionlar menen birikib suwda qıyın eriytuǵın duzlar payda etedi. Mısalı : ekinshi gruppa kationlarining sulfatlari, fosfatlari, oksalatlari hám karbonatları suwda qıyın eriydi. Ekinshi gruppa kationlarining birinshi analitik toparı kationlaridan karbonatlar CaCO3, CrCO3, BaCO3 jaǵdayında ajıratıw qolay. Sebebi alınǵan shókpeni keyingi analizler ushın eritpege ańsat ótkeriw múmkin. Sonin ushın ekinshi analitik gruppanıń ulıwma reagenti retinde (rNq9, 2) (NH4) 2 CO3 ammoniy karbonat isletiledi. Ekinshi analitik gruppa kationlarining sulfidlari da birinshi gruppa kationlarining sulfidlari sıyaqlı suwda yahshi eriydi. II gruppa kationlari sol tárepten III, Iv, v analitik gruppa kationlaridan parıq etedi.

Úshinshi analitik gruppa kationlari ulıwma xarakteristikası

Úshinshi gruppa kationlariga Al3+, Cr2+, Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Mn2+ ionları kiredi. Bul gruppa kationlari birinshi hám ekinshi analitik gruppa kationlaridan tiyisli sulfidlarining suwda erimasligi menen parıq etedi. Lekin olardıń sulfidlari suyultirilgan kislotalarda eriydi. Olardıń tórtinshi hám besinshi gruppa kationlaridan ayırmashılıǵı da sonda. Úshinshi gruppa kationlari menen islengende, olardıń duzlarınıń gidrolizi, gidroksidlarining amfoterligi, oksidleniw dárejesiniń ózgeriwi sıyaqlı ximiyalıq ózgerislerge dus penenkeliw múmkin.

Úshinshi gruppa kationlari rN q 8 - 9 bolǵanda ammoniyli bufer qospa qatnasıwında, t0 S penenq 60 - 700 S penengruppa reagenti (NH^S penentásirinde cho'ktiriladi. Gruppa kationlarining kóbisi sulfidlar - Fe2 S3, FeS, MnS, CoS, NiS, ZnS penenjaǵdayında, alyuminiy hám hrom ionları gidroksidlar - Al (OH) 3, Cr (OH) 3 kórinisinde cho'kadi.

Sebebi (NH4) 2 S penengidrolizlanishi nátiyjesinde payda bolatuǵın OH- ionları kontsentratsiyası  [Al3+][<9Я]3>ЭКАкон'ъ3+][<9Я]3>ЭКСг

Bolıwı ushın jeterli. Áne sol sebepli Al (OH) 3 hám Cr (OH) 3 shókpeleri payda boladı. Mısalı :

(NH4)2S + 2H2O = H2S + 2NH4OH

2AlCl3 + 3(NH4)2S + 6H2O = ^2Al(OH)3 + 6NH4Cl + 3H2S

Bul payda bolǵan gidroksidlar da tiykar, da kislota hossasiga iye bolıp, amfoter elementlar dep ataladı.

Al (OH) 3 + 3 HCl = AlCl3 + 3 H2 O Al (OH) 3 + NaOH = NaAlO2 + 2 H2 O olardı bul hossasidan paydalanıp kationlarni bir-birinen ajıratıw múmkin.

Úshinshi gruppa kationlari ushın zárúrli bir hossa - oksidleniw dárejeleriniń ózgeriwi, olardıń bul hossalaridan paydalanıp da ayırım kationlarni ashıw múmkin. Mısalı : 2 MnSO4+5 NaBiO3+16 HNO3=2 HMnO4+5 NaNO3+5 Bi (NO3) 3+2 Na2 SO4+H2 O

Mn+2 —е> Mn+7 | 5 | 2 oksidlaniw

Bi+5 —'2> Bi+3 | 2 | 5 qaytariliw

2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ = 2MnO4- +5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O

Kompleks birikpelerdiń payda bolıw reakciyalarınan, úshinshi gruppa kationlari ushın bayqaǵısh hám hususiy reakciyalar retinde paydalanıw múmkin. Mısalı : Fe2+ ionın turnbul ko'ki Fe3[Fe (CN) 6]2, Fe3+ ionın berlin lazuri Fe4[Fe (CN) 6]3 kompleks duzları kórinisinde anıqlanadı. Úshinshi gruppa kationlari qospasın analizida ayırım reakciyalarǵa halal beretuǵın ionlardı nıqaplawda (kompleks birikpeler temasına qarang) paydalanıladı.

Tórtinshi analitik gruppa kationlariga ulıwma xarakteristika

Tórtinshi analitik gruppa kationlarina Cu2+, Bi3+, Cd2+, Hg2+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+, As3+, As5+ ionları kiredi. Bul kationlar kislotalı ortalıqta (pH=0, 5) vodorod sulfid tásirinde sulfidlar jaǵdayında cho'kadi. Payda bolǵan sulfidlar, elementler ózleriniń udayı tákirarlanatuǵın sistema daǵı jaylasıwına qaramay, túrli hossaga iye boladı. SHuning ushın olar eki gruppaǵa ajratıladı :

- mıs penengruppashası

Cu2+, Cd2+, Hg2+, Pb2+, Bi3+, Sn2+ hám basqalar (bul gruppaǵa kationlarning sulfidlari quram daǵı elementlerdiń tıyanaqlı hossalari talay joqarı bolǵanı ushın sıltılarda erimeydi).

- mishyak gruppashası

Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+, As3+, As5+ bul gruppa ionlarınıń sulfidlari sıltılarda eriydi. Sn2+ kationi Sn4+ ga salıstırǵanda tıyanaqlı qásiyeti talay joqarı bolǵanı sebepli basqalardan ajralıp turadı. Onıń sulfidlari sıltılarda Na2 S penenhám (NH4) 2 S penende erimeydi. SnS penentek ammoniy polisulfidda eriydi, sebebi bunda Sn2+ ionı Sn4+ ge shekem oksidlenedi. Sonin ushın Sn4+ ni qandayda bir tiyisli oksidleytuǵın tásirinde aldınan Sn2+ ge shekem oksidlep alıw múmkin.

Besinshi analitik gruppa kationlari ulıwma xarakteristikası

Besinshi analitik gruppa kationlarina Pb2+ ,[Hg2]2+, Ag+kiradi. Bul gruppa kationlarining gruppa reagenti 6 n HCI bolıp, olar qıyın eriwsheń hloridlarni payda etedi. Besinshi gruppa kationlari D. I. Mendeleevning elementler udayı tákirarlanatuǵın sistemasında tórtinshi gruppa kationlari jaylasqan dáwir hám gruppalarda jaylasqan. Bul kationlardin gidroksidlari qıyın eriwsheń hám kúshsiz elektrolit-lar bolıp tabıladı. Qorǵasın gidroksid amfoterlik hossalarga iye, gúmis hám sınap (I) gidroksidlar asa biyqarar birikpeler bolıp, payda bolıw waqtında tiyisli oksid hám suwǵa bóleklenedi. Qorǵasın hám sınaptıń barlıq eriwsheń birikpeleri zaharli zatlar.

Keri zaryadlanǵan ionlarǵa anionlar dep aytıladı. Mısalı : Cl-, SO42-, NO3- hám taǵı basqa. Kationlar bir atomdan shólkemlesken bolsa, anion quramalı quramlı ionlar bolıp tabıladı, yaǵnıy olar bir yamasa bir neshe atomlardan quram tapqan. Anionlar kationlardan parq etip, kóbinese bir-biriniń tabılıwına kesent bermeydi. Sol sebepli anionlar kóbinese eritpeni bolıp -bolıp tekseriw usılı menen yaǵnıy tekserilip atırǵan eritpediń ayırım úleslerinen tabıladı. Anionlardi analiz qılıwda gruppa reagentlari ádetde gruppalardı bir-birinen ajıratıw ushın emes, bálki gruppalardıń bar joq ekenligin anıqlap alıw ushın qollanıladı. Eger qandayda bir gruppa anionlarining joq ekenligi anıqlansa sol gruppaǵa kiretuǵın ayırım anionlarni tabıw ushın reaksiya etińmeydi. Sonday etip anionlar toparın tabıw reaksiyaları ulıwma analizin talay ańsatlashtiradi. Joqarıda kationlarni úyreniwde anionlarning kópshilik reaksiyaları menen tanıwılgan edi. Mısalı : Ba2+, Pb2+, kationlarini SO42- hám CrO42- anionlari járdemi menen tabılǵan edi. Kerisinshe bul anionlarni Ba2+ hám Pb2+ duzları járdeminde tabıw múmkin. Soǵan uqsas Ag+ ionınıń reagenti Cl- ionı bolǵanı halda Cl- ionın Ag+ járdeminde tabıw múmkin. Anionlar klassifikatsiyasi. Anionlar klassifikatsiyasi tiykarınan anionlarning bariy hám gúmisli duzlardıń eriwsheńliklerdiń bir-birinen parıq etiwge tiykarlanǵan. Anionlardin kóbisi bolıp -bolıp analiz qılıw usılı tiykarında ashıladı. Eń kóp tarqalǵan klassifikatsiyaga kóre I gruppa anionlari: SO42-, SO2-3, S2 O32-, PO43-

BO2-, CrO42-, Cr2 O72-, F-, SiO32- . Bul anionlarning Ba li duzları suwda qıyın eriydi. Gruppa reagenti neytral yamasa kúshsiz sıltıiy ortalıqta BaCl2.

Ekinshi analitik gruppa anionlari: Cl-, Br-, I-, SCH-,[Fe (CN) 6], 4-[Fe (CN) 6]3-, CN-, BrO3-, IO3-, ClO3- . Bul anionlarning Ag li duzları suwda hám suyultirilgan HNO3 kislotada qıyın eriydi. Gruppa reagenti 2 n li HNO3 qatnasıwındaǵı AgNO3. Úshinshi analitik gruppa anionlari: NO3-, NO2-, CH3 COO-, MnO4- hám basqalar. Bul anionlarning Ba li hám Ag li duzları suwda áp-áneydey eriydi. Gruppa reagentiga iye emes.





Gruppa nomeri

Kation túrleri

Gruppa regenti

Eriwsheńligi

1

I gruppa

Na+, K+, NH4+, Mg+2

Gruppa regenti joq

Sulfidlari, xloridleri hám karbonatları suwda eriydi

2

II gruppa

Ca+2, Ba+2, Sr+2

(NH4) CO3

Sulfidlari suwda eriydi, karbonatları bolsa erimeydi

3

III gruppa

Fe+3, Fe+2, Zn+2, Mn+2, Ni+2, Co+2, Al+3, Cr+3, Ti+4

(NH4) S

Sulfidlari suyultirilgan kislotalarda eriydi

4

Iv gruppa

Cu+2, Cd+2, Hg+2, Bi+3, As+3, As+5, Sb+3, Sb+5, Sn+2, Sn+4

H2 S

Sulfidlari suyultirilgan kislotalarda erimeydi

5

v gruppa

Ag+, Hg+2, Pb+2

HCl

xloridlari kislotalarda erimeydi

Kationlardin analitik gruppalarǵa bóliniwiniń bir neshe usılı bar. Olardan eń qolay hám kobirek qollanılatuǵın sulfid usılı esaplanadı. Kationlarni vodorod sulfidga bolǵan munasábeti boyınsha analitik gruppalarǵa ajıratıwdı 1871 jılda N. A. Menshutkin usınıs etken. Kationlarning analitik gruppalarǵa bóliniwi D. I. Mendeleevning elementler udayı tákirarlanatuǵın sisteması menen bekkem baylanıslı bolıp, elementlerdiń atom hám ionlarınıń dúzilisinen kelip chikadi. Bul baylanısıw udayı tákirarlanatuǵın sistemanıń o'zun davrli variantında ayqın kórinetuǵın boladı.

Kationlarning analitik gruppaları bir-birinen vodorod sulfid járdeminde tómendegishe ajratıladı.

1. Berilgen eritpege daslep 2 n HCI eritpesinen qosıp suwda erimeytuǵın xloridler AgCI Hg2 CI2 hám PbCI2 payda etetuǵın kationlar cho'ktiriladi. Ag+, Hg2+2, Pb2+ kationlari suwda hám qislotalarda erimeytuǵın sulfidlar da payda etedi. Lekin olardı xloridler jaǵdayında cho'ktirib, shókpeni bólek tekseriw kerek.

2. PbCI2 suwda jaqsı eriydi, sol sebepli Pb2+ dıń bir bólegi eritpede qaladı, ulıwma reagent N2 S penentásir ettirilgende PbS penenshókpege túsedi. Ag+, Hg2+2, Pb2+, kationlari turtinchi gruppa, gúmis gruppachasini quraydı.

3. Xloridler shókpe jaǵdayında ajıratıp alınǵannan keyin, xlorid qislotali eritpeni málim qislotali ortalıqqa keltirip oǵan N2 S penentásir ettirilse sulfidlari suyultirilgan qislotalarda erimeytuǵın kationlarning hámmesi shókpege túsedi. Bo'lar gápine Cd2+, Cu2+, Bi3+, Hg2+, Pb2+ (turtinchi analitik gruppa ) As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ hám Sn4+ (besinshi analitik gruppa ) katiolari kiredi.

4. Sulfidlar shókpesin eritpeden ajıratıp alıp, eritpege ammiakli ortalıqta (NH4) 2 S penen (gruppa reagenti) qosılsa, Fe2+, Fe3+, Sn2+, Mn2+, Ni2+So2+ kationlari sulfidlar jaǵdayında, Cr3+, AI3+, Ti4+ kationlari bolsa gidroksidlar jaǵdayında shókpege túsedi. (sebebi bul úsh kationning sulfidlari gidroksidlariga qaraǵanda jaqsırok eriydi). Ammiak qatnasıwında (NN4) 2 S penen tásirinde cho'kadigan kationlar úshinshi analitik gruppanı quraydı.

5. Úshinshi analitik gruppa kationlarining birikpelerinen ibarat shókpeni ajıratıp alınǵannan keyin ammiakli ortalıqtaǵı eritpege (NH4) 2 CO3 tásir ettirib ham SO3, SrCO3 hám SaSO3 lardan ibarat shókpe payda etinadi. Ba2+, Sr2+, Ca2+ kationlari ekinshi analitik gruppanı quraydı.

Ekinshi gruppa qarbonatlaridan holi etilgen eritpeden MgCO3, Na2 CO3, K2 CO3 hám (NH4) 2 CO3 duzları ámeldegi boladı. MgCO3 duzı taza halda suwda erimeydi. Biraq ammoniyli duzlar qatnasıwında onıń eriwsheńligi artadı. Sonday eken K+, Na+, NH+4 hám Mg2+ kationlari birinshi analitik gruppanı quraydı. (NH+4) kationi analiz baslamastan ilgeri eritpediń bir bóleginen paydalanıp aniklanishi kerek, keri jaǵdayda (NH4) 2 CO3 ham (NH4) 2 S penenlar gruppa reagentlari bolǵanı ushın eritpege ammoniy ionı kirip qaladı. Bul gruppaǵa kiretuǵınlar ushın gruppa reagenti joq.

6. Kationlarning birinshi analitik toparına xarakteristika.

Birinshi analitik toparına K+, Na+, NH4+, hám Mg2+ kationlari kiredi. Bul kationlarning hámmesi reńsiz, sol sebepli de anion reńli bolǵan takdirdagina (mısalı CrO2-4, MnO-4 hám boshkalar) olardıń duzları da reńli boladı. Kaliy, natriy, hám ammoniyning derlik hámme duzları, sonıń menen birge, olardıń gidroksidlari suwda jaqsı eriydi.

Kaliy, natriy metallari D. I. Mendeleev udayı tákirarlanatuǵın sistemasınıń 1 gruppa elementlerine kiredi. Olardıń gidroksidlari kúshli sıltılar bolıp tabıladı. Natriy, ammoniy hám kaliyning nitrat, xlorid, qarbonat, fosfat hám sulfidlari jaqsı eriwsheń duzlar bolıp tabıladı. Ammoniy ionı óziniń ózgesheliklerine kóre sıltıiy metallar ionlar toparına yakin turadı, lyokin ol payda etetuǵın ammoniy gidroksid kúshsiz tıykar bolıp tabıladı.

Ammoniy duzları óziniń suwdaǵı eritpelerinde gidrolizlanadi, natriy hám kaliy duzlarınan bolsa kúshsiz Kislotalardıń (sirke Kislota, qarbonat Kislota hám boshkalarning) duzlarigina gidrolizlanadi. Ammoniyning hámme duzları, kaliy, natriy duzlarınan farkli olarok, kizdirilganda bóleklenip ushıp ketedi.

( NH4) 2 SO4 + KOH → K2 SO4 + 2 H2 O + 2 NH3↑ + HCI yamasa

NH4+ + OH- → H2 O + NH3

Ajralıp chikayotgan ammiakni ótkir xididan qızıl lakmus penenkogozining kuqarishidan bilip alıw múmkin. Ammoniy duzlarınıń sol ózgesheliginen eritpelerden onıń ionların yukotishda paydalanıladı.

Magniy metalı udayı tákirarlanatuǵın sistemanıń ekinshi toparına jaylasqan, ol K+, Na+, NH+4 kationlaridan óz ózgesheliklerine kóre parıq etedi.

Mg (OH) 2 suwda eriydi, kúshsiz tiykarlar katorida turadı. MgCO3, Mg2 (OH) 2 CO3, Mg3 (PO4) 2, MgHPO4 va (MgOH) 3 PO4 ekinshi analitik gruppa kationlarining duzlarına uxshab suwda kem eriydi. Lyokin Kislota hám ammoniy duzları eritpelerinde eriwi sebepli magniy birinshi kationlar toparına kiredi.

II gruppa kationlarining analitik qásiyetlerin úyreniw

Kationlarning ekinshi gruppasına eki valentli metallarning Ba2+, Sa2+ hám Sr2+ ionları kiredi. Bul metallarning duzları kóbinese reńsiz. Suwda eruvchi duzlarǵa galogenidlar, nitratlar hám asetatlar kiredi. Gidroksidlarning eriwsheńligi Ba2+>Ca2+> Sr2+ qatarında azayadı. hám (OH) 2 hám Sa (OH) 2 gidroksidlar kúshli tıykar bolıp tabıladı. Ammoniy karbonat (NH4) 2 ammiak eritpesi qatnasıwında gruppa reaktiv bolıp tabıladı. Ammoniy karbonat kúshsiz tiykar kationi menen kúshsiz kislota anionlari payda bolǵan duz retinde suwlı eritpelerde kúshli gidrolizlanadi. Ammiak eritpesi teń salmaqlılıqtı shepke jıljıtadı, yaǵnıy NSO3- ionları muǵdarın maksimal azaytadı. Bul zárúr, sebebi bariy hám kalsiy gidrokarbonatlari karbonatlarǵa salıstırǵanda kóbirek, eriwsheń. Bariy hám kalsiy duzlarınıń eritpelerine ammiak qatnasıwında toparıy reaktiv menen tásir ettirilgende bariy hám kalsiy ionları ámeliy tárepten BaSO3 ham SaSO3 kórinisinde tolıq cho'gedi. Magniy duzlarınıń gruppa reaktivi menen reaksiyası basqasha ótedi. Reaksiya nátiyjesinde tıyanaqlı magniy karbonat payda boladı.

2 MgCl2 + 2 (NH4) 2 CO3 + H2 O = (MgOH) 2 CO3 + 4 NH4 C1 + CO2



Eger cho'ktiriladigan eritpege aldın ammoniyli duz solinsa, tıyanaqlı tuzdıń shókpesi ulıwma tushmaydi sol sebepli Mg2+ ionın ekinshi gruppa menen pútkilley cho'ktirish múmkin emes. Mg2+ ionı óziniń ózgeshelikleri boyınsha birinshi hám ekinshi analitik gruppalar ortasında aralıq orındı iyeleydi. Ulıwma ózgeshelikleri hám duzlarınıń eriwsheńligi boyınsha Mg2+ ionı ekinshi gruppaǵa kiredi. Biraq, gruppa reaktivi NH4 C1 dıń kóp muǵdarı qatnasıwında Mg2+ ni cho'ktirmeydi hám analizning sistematik jolin ótkeriwde Mg2+ birinshi gruppa kationlari menen birge bolıp qaladı. Sol sebepli Mg2+ kóbinese I gruppaǵa kiritiledi. Ekinshi gruppa kationlarining duzları tábiyaatda keń tarqalǵan. Tábiy suw eritpesinde magniy hám kalsiy duzları bar, bul - suwdiń qattılıǵına sebep boladı.
Download 451,57 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish