24
2923
-
-
2960
Сл.
V
as
(NH)
2690
Ср.ш.
-
-
2810
Сл
1610
С
1620
III.c.p
1620
III.c.
δ (NH
2
), δ (NH), δ (OH),
-
1558
Cp
1580
Cp
V (C-S)(II амидная полоса)
1468
С
1465
Ср
1420
С
V
as
(С-N-С), τ (NH)
1411
Cp
1380
Cp
1350
Cp
V (C-S)(III- амидная полоса)
-
-
1258
Cp
1230
Cp
V
as
(С-N-S), τ (NH)
2
-
-
1258
Cp
1230
Cp
V (C-S)(I- амидная полоса)
-
-
1145
Cp
1154
Cp
δ (NH)
1090
III.c.p
1055
Cp
1055
Cp
V (CN)
-
-
1028
C
1024
Cp
δ (OH)
-
-
972
Cp
990
o.сл
δ (OH
745
С
765
С
-
-
δ (NH)
2
-
-
720
C
730
III.c.p
p (CH
2
)
-
-
665
Cp
690
Cp
δ (OH
60635C5
Cp
663
Сл
494
III.c.p
467
Сл
530
III.c.л
δ (N-C=S)
-
-
438
Cл
465
Сл
γr (CH
2
)
Волновые числа 3372 и 3280 см
-1
тиомочевины, а также 3380 и 3260
см
-1
МММт соответствуют ассиметричным и симметричным валентным ко-
лебаниям NH
2
, 3430 и 3290 cм
-1
для ДММт- валентным колебаниям NH. Обе
полосы сдвинуты примерно на 100-120 см
-1
от
положения свободной ами-
ногруппы (3500 и 3400 см
-1
). Значения V
s
NH
2
, рассчитанные с помощью
уравнения Беллами путём подстановки более высокой частоты V
as
NH
2
, для
тиомочевины дают величины 3299,4см
-1
, а для МММт- 3306,41 см
-1
. Разница
относительно наблюдаемых частот составляет 19 и 31 см
-1
. Это позволяет
предположить, что сдвиг в сторону низких частот у МММт вызван участием
групп NH
2
и образованием водородной связи. Кроме
того, для МММт и
ДММт в области 3400-3000 см
-1
, где обычно проявляются полосы валентных
колебаний NH
2
и NH, произошло их наложение на валентные колебания
гидроксильной группы. Вместо узкой полосы поглощения тиомочевины при
3400 см
-1
и ИК - спектрах МММт и ДММт появились более широкие полосы
при 3300-3200 см
-1
и 3380 и 3275 см
-1
для МММт, 3430 и 3290 см
-1
для
ДММт – положения полос для группы ОН, связанных водородными связями.
Поэтому можно предположить,
что полосы деформационных
колебаний группы ОН проявляются в обычной для них области, а именно,
если полоса валентных колебаний сместится в сторону низких частот под
влиянием сильных водородных связей, то
деформационные колебания
большей энергии, и полосы δ(О-Н) сместятся в сторону более высоких частот
1028 и 972 см
-1
для МММт и 1024-990 см
-1
дляДММт- это плоские
25
деформационные колебания ассоциированных групп ОН, которые выявились
в обычной для них области. В ИК- спектре тиомочевины они отсутствуют.
Полосы поглощения, характерные для тионой формы (такие как γ
n(>C=S), γ(N-C-S) и δ(n>C=S), присутствуют во всех исследуемых
соединениях.
Спектры
поглощения
метиленовых
тиомочевинных
соединений, так же, как и для тиомочевинных соединений,
так и для
тиомочевины, наиболее усилены в областях 3600- 2700, 1800-900 и 750-450
см
-1
. Интенсивность ассиметричных и симметричных валентных колебаний
аминогрупп снижается, от ТМТМт до МДМт, соответственно,
уменьшается
количество групп NH, от 8 до 4. Значения V
s
(NH
2
по уравнению Беллами для
МДМт соотвествуют 3332,69 см
-1
, для ДМТМт - 3323,93 для ТМТМт -3306,41
см
-1
.
(табл.
2.)
Расчетные
значения
хорошо
согласуются
с
экспериментальными данными: 8310, 3300, 3315 см
-1
для МДМт, ДМТМт и
ТМТМт, соответственно. В данных случаях сдвиг в сторону низких частот на
100 см
-1
от значения свободной NH
2
(3500 см
-1
: 3400 см
-1
) также связан с
участием аминогрупп в водородной связи, изменяющей диэлектрическую
постоянную.
Do'stlaringiz bilan baham: