Ўзбекистон республикаси олий ва ўрта махсус таълим вазирлиги тошкент кимё-технология институти

735. VCl₂ – ванадий (II)-хлорид

Оч-яшил (йирик кристаллари – қора), VCl₃ ва VCl₄ га нисбатан гигро-скоплиги пастроқ. Термик барқарор. Муздек сувда яхши эрийди, кислотали муҳитда парчаланади. Кристаллогидратлар ҳосил қилмайди. Ишқорлар билан таъсирлашади. Жуда кучли қайтарувчи. Хлорокомплекслар ҳосил қилади. Олиниши: 736^{1, 7, 11}, 737⁸ га қаранг.

Mr = 121,85; d = 3,09;
t_суюқ ≈ 1350 °C.

1. VCl₂ + 6H₂O = [V(H₂O)₆]²⁺(бинафша) = 2Cl^– (0 °C, N₂ атмосферасида),

[V(H₂O)₆]²⁺ + H₂O F [V(H₂O)₅(OH)]⁺ + H₃O⁺; pK_k = 6,46.
2. 2VCl₂ + 2HCl(суюл.) 2VCl₃ + H₂↑ (20 – 80 °C).
3. VCl₂ + H₂SO₄(конц.) = (VO)Cl₂ + SO₂↑ + H₂O,
VCl₂ + 3HNO₃(конц.) = (VO₂)Cl + 3NO₂↑ + H₂O + HCl.
4. VCl₂ + 2NaOH(суюл.) = V(OH)₂↓ + 2NaCl (0 °C, N₂ атмосферасида).
5. VCl₂ + H₂O + 2AgNO₃ = (VO)Cl₂ + 2Ag↓ + 2HNO₃.
6. VCl₂ + MCl = M[VCl₃] (суюқлантирилганда; M = K⁺, Tl⁺, NH₄⁺),
VCl₂ + 2MCl = M₂[VCl₄] (суюқлантирилганда; M = K, Cs).


736. VCl₃ – ванадий (III)-хлорид

Бинафша рангли, учмас. Сувда ёмон эрийди (нордонлаштирилган сувда яхшироқ эрийди). Яшил рангли VCl₃·3H₂O кристаллогидрати қуйидаги тузи-лишга эга: [V(H₂O)₄Cl₂]Cl·2H₂O. Сув, оксидловчи-кислоталар, аммиак гид-рати билан таъсирлашади. Кучли қайтарувчи, кучсиз оксидловчи. Хлоро-комплекслар ҳосил қилади. Олиниши: 729¹³, 737^{1, 7, 9} га қаранг.

Mr = 157,30; d = 2,87.

1. 2VCl₃ = VCl₂ + VCl₄ (400 – 500 °C, N₂ оқимида),

VCl₃ = 2VCl₂ + Cl₂ (500 – 800 °C, N₂ атмосферасида).
2. VCl₃·6H₂O(яшил)↓ F VCl₂(тўйинган) + 6H₂O (0 °C, HCl атмосферасида).
3. VCl₃ + 6H₂O = [V(H₂O)₆]³⁺ + 3Cl^– (4 M HClO₄ да),
[V(H₂O)₆]³⁺(суюл.) + H₂O F [V(H₂O)₅(OH)]²⁺ + H₃O⁺; pK_k = 2,92,
2[V(H₂O)₅(OH)]²⁺ F [V₂(H₂O)₁₀O]⁴⁺(жигарранг) + H₂O.
4. VCl₃ + 4H₂O = [V(H₂O)₄Cl₂]⁺ + Cl^– (конц. HCl да).
5. 2VCl₃ + H₂SO₄(конц.) = 2(VO)Cl₂ + SO₂ + 2HCl,
VCl₃ + 2HNO₃(конц., иссиқ) = (VO₂)Cl + 2NO₂ + 2HCl.
6. VCl₃ + 3NaOH(суюл.) = V(OH)₃↓ + 3NaCl,
VCl₃ + 3(NH₃·H₂O)[конц.] VO(OH)↓ + 3NH₄Cl + H₂O (қайн.).
7. VCl₃ + H⁰(Zn, суюл. HCl) VCl₂ + HCl,
2VCl₃ + H₂ = 2VCl₂ + 2HCl (400 °C),
2VCl₃ + 3H₂ = 2V + 6HCl (t > 900 °C).
8. VCl₃ K[VCl₄], K₃[VCl₆], K₂[V₂Cl₉] (800 °C).
9. 2VCl₃ + 12CO + 4Mg = Mg[V(CO)₆]₂↓ + 3MgCl₂ (135 °C, p, пиридинда),
Mg[V(CO)₆]₂ + 2HCl = [V(CO)₆] + MgCl₂ + H₂↑ (20 °C, эфирда).
10. VCl₃ + 3Na(C₅H₅) = [V(C₅H₅)₂] + 3NaCl + C₅H₅⁰ (диоксанда қайн.).
11. 2VCl₃ 2VCl₂ (катод) + Cl₂↑ (анод) [суюл. HCl да].
737. VCl₄ – ванадий (IV)-хлорид

Тўқ-қизил суюқлик, қовушқоқ, оғир, учувчан. Қиздирилганда, ёруғликда, нам ҳавода парчаланади («тутайди»). Махсус шароитда VCl₃[VCl₅] (t_суюқ = 260 °C) тузилишли жигарранг қаттиқ димер V₂Cl₈ олинган. Муздек сув билан аралашмайди. Иссиқ сув, концентрланган кислоталар, ишқорлар, водород фторид билан реакцияга киришади. Водород билан қайтарилади. Хлороком-плекслар ҳосил қилади. Олиниши: 728^{3, 8}, 736¹, 739⁴ га қаранг.

Mr = 192,75; d = 1,83⁽²⁰⁾; t_суюқ = – 20,5 °C; t_қайн = + 153 °C (парчаланади).

1. 2VCl₄ = 2VCl₂ + 2Cl₂ (153 – 170 °C).

2. VCl₄ + H₂O(намлик) = (VO)Cl₂ + 2HCl.
3. VCl₄ + 8H₂O(иссиқ) = [V(H₂O)₅O]²⁺(кўк) + 4Cl^– + 2H₃O⁺.
4. VCl₄ + 2HCl(конц.) = H₂[VCl₆]_(эр)(жигарранг).
5. VCl₄ + HNO₃(конц.) + H₂O = (VO₂)Cl + NO₂ + 3HCl.
6. VCl₄ + 4NaOH(суюл.) = VO(OH)₂↓ + 4NaCl + H₂O.
7. VCl₄ + H⁰(Zn, конц. HCl) VCl₃ + HCl.
8. VCl₄ + H₂ = VCl₂ + 2HCl (500 – 600 °C).
9. 3VCl₄ + V = 4VCl₃ (320 – 400 °C).
10. VCl₄ + 2MCl = M₂[VCl₆](қизил) [400 °C; M = K, Rb, Cs].
11. VCl_4(c) F VCl₃⁺ + [VCl₅]^–.


738. VCl₃O – ванадий трихлорид-оксид

Сариқ (зарғалдоқ тусли) суюқлик, оғир, учувчан. Нам ҳавода парчаланади. Сув, ишқорлар, аммиак гидрати билан реакцияга киришади. Водород, рух би-лан қайтарилади. VCl₃ бирикмаси олинмаган. Олиниши: 729¹¹, 739¹ га қаранг.

Mr = 173,30; d = 1,839⁽²⁰⁾; t_суюқ = – 77 °C; t_қайн = + 126,7 °C.

1. 2VCl₃O + 3H₂O(совуқ) = V₂O₅↓ + 6HCl,

2VCl₃O(суспензия) = 2(VO)Cl₂ + Cl₂↑ (қайн.).
2. VCl₃O + H₂O = (VO₂)Cl + 2HCl (конц. HNO₃ да).
3. 2VCl₃O + 6NaOH(суюл.) = V₂O₅↓ + 6NaCl + 3H₂O.
4. 2VCl₃O + 8(NH₃·H₂O)[конц.] = 2NH₄VO₃↓ + 6NH₄Cl + 4H₂O.
5. VCl₃O + H₂ = V(Cl)O + 2HCl (500 °C).
6. 2VCl₃O + Zn = 2(VO)Cl₂ + ZnCl (400 °C, p).


739. (VO₂)Cl – диоксованадий (V)-оксид

Зарғалдоқ-қизил, жуда гигроскопик. VO₂⁺ иони фақат кучли кислотали муҳитда барқарор. Реакцион қобилияти юқори; сув ва ишқорлар таъсирида парчаланади, водород пероксид билан реакцияга киришади. Кучли оксидлов-чи. Олиниши: 738² га қаранг.

Mr = 118,39; d = 2,29.

1. 3(VO₂)Cl = V₂O₅ + VCl₂O (150 °C).

2. (VO₂)Cl + nH₂O = [V(H₂O)_nO₂]⁺ + Cl^– (1 M HClO₄ да).
3. 10(VO₂)Cl + 8H₂O = H₆V₁₀O₂₈ + 10HCl (суюл. HCl да),
H₆V₁₀O₂₈ + 4H₂O = H₂V₁₀O₂₈^4– + 4H₃O⁺ (суюлтириш),
H₂V₁₀O₂₈^4– + H₂O F HV₁₀O₂₈^5– + H₃O⁺,
HV₁₀O₂₈^5– + H₂O F V₁₀O₂₈^6–(зарғалдоқ) + H₃O⁺.
4. 2(VO₂)Cl + 8HCl(конц., совуқ) = 2VCl_4(c)↓ + Cl₂↑ + 4H₂O,
2(VO₂)Cl + 4HCl(конц.) = 2(VO)Cl₂ + Cl₂↑ + 2H₂O (қайн.).
5. 2(VO₂)Cl + HCl(суюл.) = V₂O₅↓ + 2NaCl + H₂O.
6. (VO₂)Cl + HCl(суюл.) + H⁰(Zn) (VO)Cl₂ + H₂O.
7. 2(VO₂)Cl + 4HCl(суюл.) + 2KI = 2(VO)Cl₂ + I₂↓ + 2H₂O + 2KCl.
8. 2(VO)Cl₂ + 2HCl(суюл.) + H₂S = 2(VO)Cl₂ + S↓ + 2H₂O,
2(VO₂)Cl + 2HCl(суюл.) + SO₂ = 2(VO)Cl₂ + H₂SO₄.
9. 2(VO₂)Cl + 2(NH₃OH)Cl = 2(VO)Cl₂ + N₂↑ + 4H₂O (суюл. HCl да).
10. (VO₂)Cl + H₂O₂ + (n – 1)H₂O = [V(H₂O)_nO(O₂^2–)]Cl(қизғиш-жигарранг).


740. [V(CO)₆] – гексакарбонилванадий

Кўкимтир-яшил тусли қора, учувчан, қиздирилганда парчаланади. Сув билан таъсирлашмайди. Эфирда эрийди (беқарор эритма ҳосил бўлади). Оксидловчи-кислоталар таъсирида парчаланади, водород, ишқорий металлар, йод билан реакцияга киришади. Олиниши: 736⁹ га қаранг.

Mr = 219,00.

1. [V(CO)₆] = V + 6CO (60 – 70 °C, N₂ атмосферасида).

2. [V(CO)₆] + 3H₂SO₄(конц., иссиқ) = (VO)SO₄ + 2SO₂ + 3H₂O + 6CO↑.
3. 4[V(CO)₆] + 17O₂ = 2V₂O₅ + 24CO₂ (150 – 200 °C).
4. 2[V(CO)₆] + 3I₂ = 2VI₃ + 12CO↑ (эфирда қайн.).
5. 2[V(CO)₆] + H₂ F 2[V(CO)₆H] (0 °C, p, эфирда).
6. [V(CO)₆] + M = M[V(CO)₆] (20 °C, тетрагидрофуранда; M = Na, K).


Ниобий


741. Nb – ниобий

Оч-кулранг металл; юмшоқ, пластик (NbH қўшимчаси билан мўрт), қийин суюқланувчан, юқори ҳароратда қайнайди, коррозияга барқарор. Ҳавода қиз-дирилганда ҳимояловчи оксид парда билан қопланади. Сув, суюлтирилган кислота ва ишқорлар, аммиак гидрати билан таъсирлашмайди. Концентр-ланган сульфат ва нитрат кислоталарда пассивланади. Концентрланган фто-рид кислота билан секин (нитрат кислота иштирокида тезроқ), қайнатилганда ишқорлар билан реакцияга киришади. Кислород, галогенлар билан оксидла-нади. Водород билан таъсирлашади. Темир билан қотишмаси – феррониобий (14 – 66% Nb) саноат учун муҳимдир. Олиниши: 742¹⁰, 744⁶, 745^{5, 6} га қаранг.

Mr = 92,906; d = 8,560;
t_суюқ = 2470 °C; t_қайн = 4927 °C.

1. 2Nb + 12HF(конц.) 2H[NbF₆] + 5H₂↑.

2. 3Nb + 18HF(конц.) + 5HNO₃(конц.) = 3H[NbF₆] + 5NO + 10H₂O.
3. 2Nb(кукун) + 2NaOH(конц.) + 4H₂O = 2(NaNb)O₃↓ + 5H₂↑ (қайн.).
4. 4Nb + 4NaOH + 5O₂ = 4(NaNb)O₃ + 2H₂O (450 – 600 °C),
4Nb + 12NaOH + 5O₂ = 4Na₃NbO₄ + 6H₂O (500 – 700 °C).
5. 2Nb + H₂ 2NbH,
Nb + H₂ = NbH₂ (350 °C, p).
6. 4Nb + 5O₂ = 2Nb₂O₅ (t > 500 °C).
7. 2Nb + 5E₂ = 2NbE₅ (20 – 100 °C, E = F; 100 – 200 °C, E = Cl).


742. Nb₂O₅ – ниобий (V)-оксид

Оқ, қийин суюқланувчан, термик барқарор. Чўғлантирлгандан кейин кимё-вий пассив бўлади. Сув, билан таъсирлашмайди, суюлтирилган хлорид кислота таъсирида пептизацияланади. Эритмадан Nb₂O₅·nH₂O гидрати чўка-ди. Концентрланган фторид кислота, ишқорлар таъсирида парчаланади, қиз-дирилганда ишқорий металларнинг карбонатлари билан реакцияга киришади. Ta₂O₅ дан фарқли водород билан қайтарилади. Олиниши: 741⁶, 743², 744¹ га қаранг.

Mr = 265,81; d = 4,47 – 5,29, 4,3 (кр);
t_суюқ = 1490 – 1500 °C.

1. Nb₂O₅ NbO_n(тўқ-кўк) [800 – 1000 °C, вак.; 2,4 < n < 2,5].

2. Nb₂O₅·nH₂O = Nb₂O₅ + nH₂O (t > 500 °C).
3. Nb₂O_5(қ) + 3H₂O F 2NbO₃^– + 2H₃O⁺; pЭК²⁵ = 20,14.
4. Nb₂O₅ + 12HF(конц.) = H₂[NbF₇] + H₂[NbOF₅] + 4H₂O.
5. Nb₂O₅ + 6HF(25%-ли) + 4K(HF₂)_(қ) = 2K₂[NbF₇] + 5H₂O.
6. Nb₂O_5(қ) [Nb₆O₁₉]^8–, [Nb₄O₁₂(OH)₄]^8–.
7. Nb₂O₅ + M₂CO₃ = 2(MNb)O₃ + CO₂ (800 °C, вак.; M = Li, Na).
8. Nb₂O₅ + H₂ = 2NbO₂(кўк) + H₂O (800 – 1000 °C).
9. Nb₂O₅ + 5C(кокс) + 5Cl₂ = 2NbCl₅ + 5CO (600 – 900 °C).
10. 2Nb₂O₅ 4Nb↓ (катод) + 5O₂↑ (анод) [KF суюқланмасида].