В. С. Орехов, М. Ю. Субочева, А. А. Дегтярёв, Д. Н труфанов

Одностадийное дегидрирование парафинов в диены. Двухстадийный метод получения бутадиена-1,3 имеет недостатки: необходимость разделения газовых смесей после каждой стадии, повышенные энергетические и капитальные затраты. При одностадийном процессе протекают две обратимые последовательные стадии дегидрирования:
^C4^H10^ ^C4^H8 w *^C₄H₆ .
- - - H₂ - H₂
Реакционный узел при одностадийном процессе включает ряд блоков, состоящих из 5 . 8 горизонтальных реакторов со стационарным слоем катализатора. Каждый реактор работает периодически, по регенеративному принципу использования тепла. В период выжигания кокса и регенерации катализатора последний разогревается до 600°С. Затем следуют эвакуация газов сгорания при помощи вакуума (1,5 ... 2 мин) и дегидрирование, когда тепло насадки используется для проведения эндотермического процесса и она охлаждается до минимально допустимой температуры (580°С). После этого реактор продувают перегретым водяным паром для вытеснения углеводородов (1,5 . 2 мин) и вновь проводят регенерацию катализатора. Чтобы охлаждение в период дегидрирования происходило не слишком быстро, к катализатору добавляют гранулы прокалённого глинозёма, играющего роль аккумулятора тепла. В этом случае стадии дегидрирования и регенерации длятся по 5 ... 9 мин с общей длительностью цикла работы реактора 15 ... 20 мин. Все переключения потоков проводятся автоматически, и благодаря наличию в блоке 5 . 8 реакторов создаётся непрерывный и постоянный поток исходных веществ и получаемых продуктов. Степень конверсии исходного сырья составляет 20 ... 30% при селективности -55%. Контактный газ содержит -11% (масс.) бутадиена-1,3 и 25 ... 30% (масс.) бутенов.
Дегидрирование высших н-парафинов в олефины С₁₂-С₁₈ сильно отличается по своей технологии от рассмотренного выше процесса. Процесс проводится с использованием Pt-катализаторов с добавками металлов и щёлочей, нанесённых на А1₂О₃, цеолиты или силикагель. Другое отличие состоит в необходимости разбавления смеси водородом, который предотвращает быстрое закоксовывание катализатора и развитие последовательных реакций дегидрирования. Мольное отношение водорода и н-парафинов составляет (6 ... 8):1 и общее давление 0,2 ... 0,4 МПа, что неблагоприятно сказывается на равновесной степени конверсии. Степень конверсии достигает 11 . 14% при селективности 89 . 93%. Дегидрирование ведут в реакторе со стационарным сплошным слоем катализатора в адиабатических условиях (460 . 500°С).