Universum: химия и биология

 
 
Рисунок 1. Кинетика сорбции ацетона в ДАЦ при температуре 25
o
С и р/р
o 
= 0,81 (а), 0,5 (б) 
 
 
Рисунок 2. Кинетика сорбции ацетона в смесь ДАЦ./ПВП состава 80% ПВП
при 30
o
C и р/р
o 
= 0,5 (а), р/р
o 
– 0,7 (б) 
 
Наличие вогнутого нелинейного участка на кине-
тической кривой характерно для релаксационных 
процессов в полимерах и наблюдается для всех ис-
следованных нами образцов при Mt/M < 0,1. Далее, 
в области 0,1 < Mt/M
,5 ход кинетических 

---

№ 2 (68)
февраль, 2020 г.
93 
кривых носит прямолинейный характер и выше Mt/M
0,7 наблюдается замедление скорости сорбции 
до Mt/M = 1, когда она становится постоянной. 
Для всех полученных смесей была исследована 
концентрационная 
зависимость 
коэффициентов 
взаимодиффузии. 
Полученные 
результаты 
представленны на рис 5. Как видно из него, во всех 
исследованиях системах в интервале температур 25-
40
o
С коэффициент взаимодиффузии изменяется с 
относительным давлением паров ацетона по кривым 
с 
минимумом. 
Зависимость 
коэффициента 
взаимодиффузии от относительного давления паров 
ацетона в полуграфических координатах для смесей 
ДАЦ-ПВП, а также для исходных гомополимерах 
носит 
линейный 
характер, 
который 
обычно 
наблюдается в области низких концентраций 
растворителья [4]. Экстрополяцией этой зависимости 
на ось ординат получит численные значения 
коэффициента самодиффузии, 
характеризующего 
индувидуальную подвижность растворителья (рис.4-5). 
Следует отметить, что изменение коэффициента 
самодиффузии ацетона в системе ДАЦ-ПВП корре-
лирует с изменением гидростатической плотности 
этой же системы с составом, что было обнаружено в 
работе [5]. Также как и гидростатистическая плот-
ность, коэффициента самодиффузии закономерно из-
меняется по кривой с минимумом в зависимости от 
состава, причем минимум на этих кривых соответ-
ствует смеси с содержанием ПВП 20-40% (рис. 5).
Нами было исследовано температурная зависи-
мость скорости диффузии ацетона в ДАЦ и смеси его 
с ПВП. 
С повышением температуры значения коэффи-
циентов взаимодиффузии возрастает, причем для 
ДАЦ больше, чем для ПВП. Зависимость LgD
v
– 1/T 
для систем ДАЦ-ацетон и ПВП-ацетон в интервале 
температур 25-40
o
С изображена на рис. 3. Следует 
отметить, что эти зависимость линейна в 
исследуемой области температур и концентраций. 
Процесс диффузии ацетона в ДАЦ и ПВП, а 
также в их смеси с разным содержанием ПВП был 
рассмотрен нами с позиции теории свободного объ-
ема Фуджиты [4]. По определению Фуджиты, ско-
рость диффузии растворителя определяется долей 
свободного объема диффузионной среды, которая, в 
свою очередь, является функцией температуры, дав-
ления и состава. 
LgD = LgA – A / 2,3 f(T,P,Y
s
)