Universum: химия и биология

 
Схема 3. 
2
3 
В результате этого процесса изменение 
энтальпии системы составляет ΔН=-169,36 ккал/моль 
(таблица 1). В промежуточном комплексе 3 молекула 
ацетилена координирована с тимолят-ионным 
кислородом (11). Расстояние между углеродом 
ацетилена (18) и кислородом (11) составляет 2,86 Å, 
а расстояние между ионами калия составляет 5,60 Å 
(рис. 2). 
 
Рисунок 2. Структура промежуточного комплекса 3 реакции винилирование. 
 
Окружение растворителя также важно для 
стабильности этого промежуточного комплекса, так 
как на ацетилен влияют протоны в метильной группе 
молекулы ДМСО. В результате ацетилен частично 
поляризуется. 
Выводы 
Проведенные исследования и квантово-химиче-
ские расчеты позволяют сделать следующие выводы: 
В процессе винилирования тимола ацетиленом в 
сверхосновной 
среде 
сначала 
образуется 
промежуточный 
комплекс 
калий-димсил 
как 
растворитель и катализатор, а промежуточный 
комплекс 2 образуется в результате присоединения к 
нему молекулы тимола.
Добавление ацетилена к реакционной смеси 
приводит к образованию комплекса 
3 от 
присоединения ацетилена к комплексу 2, в 
результате чего образуется продукт - виниловый 
эфир тимола.
 
Список литературы: 
1. Trofimov B.A., Schmidt E.Yu., Skital’tseva E.V., et al. Base-Catalyzed Vinylation of Tertiary Propargylic Alcohols 
with Acetylene: a First Examples // Mendeleev Commun. – 2012. – V. 22, No. 2. – P. 62–63. 
2. Витковская Н.М., Ларионова Е.Ю., Скитневская А.Д. и др. Квантово-химическая модель реакции 
нуклеофильного присоединения метанола и метантиола к ацетилену в суперосновной системе KOH—DMSO 
// Изв. АН. Сер. Хим. - 2013, № 1. – С. 27–34. 
3. Витковская Н.М., Кобычев В.Б., Ларионова Е.Ю. и др. Теоретическая оценка некоторых взаимодействий в 
системе ацетилен–гидроксид щелочного металла–ДМСО// Журн. структур. химии.– 2009.– Т. 50, № 1.–
С. 24–32.

---

№ 10 (76)
октябрь, 2020 г.
49 
4. Vreven T. et al. Geometry optimization with QM/MM, ONIOM and other combined methods. I. Microiterations and 
constraints. // J. Comput. Chem.– 2003.– V. 24, No. 6.– P. 760–769.
5. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H. B., et. al. (2007) // Gaussian 03 (Revision E0.1), Gaussian Inc., Pittsburgh 
PA. 
6. Солиев М.И. Расчет реакционной способности молекулы полуэмпириче-ским методом с использованием 
информационных технологий // Современные научные исследования и инновации. 2015. – № 4. Ч. 1 
[Электронный ресурс]. URL: http://web.snauka.ru/issues/2015/04/51392. 
7. Солиев М.И., Охундадаев А.К. Теоретическое расчёты электронных строении молекулы ментола и тимола // 
Журнал «Вопросы науки и образование». №8 (20), 2018 год. Россия. Сайт журнала: 
https://scientificpublication.ru. 
8. Трофимов Б.А. От химии ацетилена – к химии пиррола. //Химия в интересах устойчивого развития. – 2008. 
– № 16. – С. 105–118. 
9. Котляревский И. Л. Реакции ацетиленовых соединений / – Новосибирск: Наука, 1967. – 384с. 
10. Чуев Г.Н. Молекулярные модели сольватации в полярных жидкостях. // Успехи химии. – 2003. – Т. 72, № 9. 
– С. 827–851. 
11. Tomasi J. Quantum Mechanical Continuum Solvation Models. // Chem. Rev. – 2005. – V. 105, No. 8.– P. 2999–
3094.
12. Born M. Volumes and heats of hydration of ions // Z. Phys. – 1920. –V. 1. – P. 45–48.