Universum: химия и биология

Комплекс 1 
Комплекс 2 
Комплекс 2а 
Комплекс 3 
∆H 
44,34 
366.98 
322.09 
359.41 
152.73 
Образовавшийся комплекс 2 координирован не 
только с атомом кислорода, но и с катионом тимолят-
иона калия, а также с 8, 9, 10 атомами углерода 
одновременно (рис.1). 
Это 
свойство 
тимолят-иона 
объясняется 
распределением отрицательных зарядов в атомах. 
Согласно расчетам, полученным методом RHF / 6-31-
G *, заряд атома кислорода (11) составляет -0,75 
атомных единиц, атома углерода (8) -0,37 и атома 
углерода (9, 10) соответственно -0,540250 и -0,540248 
равны атомным единицам. В этом случае следует 
ориентироваться на расстояния между катионом 
калия и атомами других близких к нему молекул.
На рис. 2 показана каталитическая среда реакции 
- промежуточный комплекс, образованный тимолом 
комплекса димсил-калия. Из этого рисунка видно, 
что катион калия в центре координирован с 8, 9, 10 
атомами углерода тимолят-иона и одиночным 
атомом кислорода (11) (рис. 2, а). Он также связан с 
углеродом (14) в ионе димсила и с кислородом воды 
(17), образовавшимся при образовании димсила 
калия. Здесь, хотя расстояние между 9 и 10 атомами 

---

№ 10 (76)
октябрь, 2020 г.
48 
углерода тимолят-иона и катиона калия является 
наиболее близким (2,14 Å), сила отрицательного 
заряда на них на 21 атомную единицу меньше, чем у 
атома кислорода (11). 
Следует отметить, что в этом комплексе 2 все 
атомы, кроме 9 и 10 атомов углерода тимолят-иона, 
расположены практически в одной плоскости (рис. 
2б). Образующаяся в среде молекула воды 
расположена близко к тимолят-иону и образует 
водородные 
связи 
с 
атомами 
водорода, 
присоединенными к находящимся в нем атомам 
углерода 8, 9 и 10. Такое расположение атомов в 
комплексе 
2 
дополнительно 
увеличивает 
нуклеофильность атома кислорода, создавая условия 
для атаки ацетилена. 
Промежуточные комплексы. В результате 
присоединения ацетилена к тимолятному комплексу 
калия 2 образуется промежуточный комплекс 
винилирования 3(схема 3).