Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

Глава 6. Вещества, изолируемые методом минерализации 
_______________________________________________________ 
ФИЛЬТРАТ
1)
KIO
4
2) (NH
4
)
2
S
2
O
8
As(III,V)
Zn
2+
окисление до Cr(VI), а затем
1)
дифенилкарбазид
2)
образование надхромовых кислот
Mn
2+
Cr
3+
1)
дитизон
(
чтобы отличить
дитизонат серебра от дитизоната
ртути хлороформный слой
обрабатывают 0,5 М HCl)
При положительном результате Ag
+
удаляют из минерализата в виде AgCl
2) AgCl
растворяют в растворе NH
3
и проводят реакции с тиомочевиной
и пикриновой кислотой
Ag
+
1)
диэтилдитиокарбамат свинца
При положительном результате Cu
2+
реэкстрагируют с помощью HgCl
2
C
реэкстрактом проводят реакции с
а) K
4
[Fe(CN)
6
]
б) (NH
4
)
2
[Hg(SCN)
4
]
Cu
2+
1)
малахитовый зелёный
Sb(III)
окисляют до Sb(V)/
2)
тиосульфат натрия
Sb(III)
1)
реакция Зангер-Блека
2)
реакция Марша
1)
тиомочевина
2)
KI
и 8-оксихинолин
При положительном результате Bi
3+
выделяют из раствора в виде ДДТК
или восстанавливают до висмута (мет.).
Прибавляют HNO
3
и проводят
подтверждающую реакцию c CsCl и KI
Bi
3+
1)
дитизон
Tl
3+
восстанавливают до Tl
+
2)
малахитовый зелёный
Tl
+
1)
дитизон (рН 5)
При положительном результате Zn
2+
выделяют из раствора в виде ДДТК
Реэкстрагируют HNO
3
и проводят
подтверждающие реакции
а) K
4
[Fe(CN)
6
]
б) (NH
4
)
2
[Hg(SCN)
4
]
в) Na
2
S
6.10.2.2. 
Способы устранения мешающего влияния 
посторонних веществ. 
В дробном анализе широко применяются органические 
реагенты для выделения, обнаружения, количественного определения 
140 

---

Глава 6. Вещества, изолируемые методом минерализации 
_______________________________________________________ 
металлических ядов, а также с целью маскирования посторонних 
веществ. 
К основным способам устранения мешающего влияния 
посторонних веществ относятся: введение комплексообразователей, 
селективная экстракция, применение окислительно-восстановительных 
реакций. 
1
. 
Введение комплексообразователей с целью маскировки 
посторонних 
ионов. 
В 
качестве 
маскирующих 
комплексообразователей могут быть использованы реактивы с 
определенными свойствами: не имеют собственной окраски, образуют 
прочные бесцветные растворимые в воде комплексы с мешающими 
ионами, не способны реагировать с определяемыми ионами. 
В качестве таких реагентов используются цианиды, фториды, 
фосфаты, тиомочевина, тиосульфаты и др. 
Цианиды с мешающими ионами образуют прочные комплексы 
[Co(CN)
6
]
4-
, [Ni(CN)
4
]
2-
, [Zn(CN)
4
]
2-
, [Cd(CN)
4
]
2-
, [Hg(CN)
4
]
2-
, [Ag(CN)
2
]
-
и др. Высокая токсичность цианидов ограничивает их применение. 
Цианиды нельзя прибавлять в кислые растворы (образуется летучая 
синильная кислота). 
Применение фторидов и фосфатов, оксалатов для маскирования 
ионов железа (III) основано на образовании бесцветных комплексов 
[FeF
6
]
3-
и [Fe(PO
4
)
2
]
3-
, [Fe(C
2
O
4
)
3
]
3-
. 
Тиосульфаты с ионами серебра, свинца, железа (III) образуют 
бесцветные комплексы [Ag(S
2
O
3
)
3
]
4-
, [Pb(S
2
O
3
)
3
]
4-
, [Fe(S
2
O
3
)
2
]
-
. 
Комплексон III (эдетат натрия) с ионами меди, железа, свинца, 
марганца, кадмия, кобальта, цинка, магния образует прочные 
внутрикомплексные соединения в соотношении 1:1. 
Способность винной, лимонной кислот и их солей
образовывать прочные комплексы с ионами металлов используется для 
маскировки ионов висмута, меди, железа (III), кадмия, ртути и др. 
Тиомочевина используется для маскировки ионов висмута, 
железа (III), сурьмы (III), кадмия, ртути, серебра и др. 
Гидроксиламин в зависимости от природы ионов, с которыми он 
взаимодействует, может быть комплексообразователем (с ионами 
кобальта образует [Co(NH
2
OH)
6
]
2+
), окислителем и восстановителем: 
Fe
3+
+ NH
2
OH + 3OH
- 
→Fe
2+ 
+ NO +3H
2
O (6.17) 
AsO
2
- 
+ NH
2
OH → AsO
3
- 
+ NH
3
(6.18) 
Избыток 
гидроксиламина 
удаляют 
с 
применением 
формальдегида: 
NH
2
OH + HCOH → CH
2
=
N−OH + H
2
O (6.19) 
141 

---