Sulfidlarni oksidlanishi, sulfid va oksidlarni ozaro tasiri termodinamikasi

Oksidlanish – qaytarilish (tiklanish) reaksiyalari
va jarayonlar kinetikasini hisoblash
Oksidlanish – qaytarilish (tiklanish) reaksiyalari deb, elementlar-ning oksidlanish darajalari o‘zgarishi bilan boradigan reaksiyalarga aytiladi. Bu jarayonda nisbatan kuchliroq atom yoki ion boshqa bir atomdan valentligiga mos ravishda elektronlarni tortib oladi va manfiy zaryadga ega bo‘ladi. Nisbatan kuchsizroq bo‘lgan atomlar yoki ionlar esa o‘z elektronlarini kuchliroq atomga berib musbat zaryadga ega bo‘lib qoladi. Elementlar ichida metallmaslar ko‘proq elektronga moyil bo‘ladi va ularning elektrmanfiyligi yuqori bo‘lgani sababli elektronni berishdan ko‘ra tortib olish xususiyati kuchliroq bo‘ladi. Metallarda esa aksincha, elektronlarni berish xususiyati kuchliroq bo‘ladi.
Bir element atomi bilan ikkinchi element atomi orasida olgan yoki bergan elektronlar soni shu elementning oksidlanish darajasi hisoblanadi. Elektron beruvchi atom yoki ion – qaytaruvchi, elektron qabul qiluvchi atom yoki ion – oksidlovchi deyiladi. Oksidlovchi atom (ion) elektron qabul qilganda uning oksidlanish darajasi kamayishi jarayoni – qaytarilish jarayoni deyiladi. Qaytaruvchi atom (ion) elektron berganda oksidlanish darajasi ortadi. Bu jarayon esa – oksidlanish jarayoni deyiladi. Misol tariqasida rux sulfidi – sfalerit (ZnS) ning kuydirilish jarayonini ko‘rib chiqamiz:
2ZnS + 3O₂ = 2ZnO + 2SO₂
Bu yerda oksidlanish darajasi o‘zgargan elementlar bu – oltingugurt (S) va kislorod (O). Oltingugurt -2 oksidlanish darajasidan +4 oksidlanish darajasiga o‘tdi, ya’ni, oltingugurt 6 ta elektron berib +4 oksidlanish darajasigacha oksidlandi.
Kislorod esa, 2 ta elektron olib, 0 (nol) oksidlanish darajasidan -2 oksidlanish darajasigacha qaytarildi. Bu jarayonni elektron balans usulida quyidagicha yozish mumkin:
S^-2 – 6 ē = S⁺⁴ (S^-2 – qaytaruvchi, jarayon – oksidlanish);
O⁰ + 2 ē = O^-2 (O⁰ – oksidlovchi , jarayon – qaytarilish).
Oksidlanish – qaytarilish jarayonlari barcha kimyo sohalarida uchraydi. Masalan, metallurgiya sohasida metallar ularning birikmalaridan mana shu oksidlanish – qaytarilish reaksiyalari yordamida ajratib olinadi. Misol uchun oltin (Au) uning boyitmasidan gidrometallurgik usulda tanlab eritish yo‘li bilan eritma hajmiga o‘tkazilib, so‘ng bu eritmani elektroliz qilish yo‘li bilan ajratib olinadi. Bu jarayon davomida quyidagi reaksiyalar kechib o‘tadi:
Oltinni avval kislorod ishtirokida sianid tuzi eritmasida eritiladi:
4Au + 8NaCN + O₂ + 2H₂O = 4Na[Au(CN)₂] + 4NaOH
Bu reaksiyada oltin +1 oksidlanish darajasigacha oksidlanadi, kislorod esa, -2 oksidlanish darajasigacha qaytariladi:
Au⁰ – 1 ē = Au⁺ (Au – qaytaruvchi, jarayon – oksidlanish);
O⁰ + 2 ē = O^-2 (O – oksidlovchi, jarayon – qaytarilish).
So‘ngra oltin eritmasidan elektr toki ta’sirida elektroliz qilib ajratib olinadi va katodda oltin qaytariladi:
Katod: Au⁺ + 1 ē = Au⁰
Oksidlanish – qaytarilish reaksiyalari tez oqib o‘tishi uchun avval shu jarayon tezligiga salbiy ta’sir ko‘rsatayotgan omillarni aniqlash maqsadga muvofiqdir. Bunday omillarga misol qilib, harorat, konsentratsiya, bosim, hajm (gazlar uchun), diffuziya tezligi, moddalarning kontakt chegaralaridagi ta’sir yuzasining kattaligi va ularning agregat holatlari kabilarni keltirishimiz mumkin. Bundan tashqari, kimyoviy reaksiyalar tezligini oshirib ammo, o‘zi sarf bo‘lmaydigan moddalar – katalizatorlar ham mavjud bo‘lib, bunday moddalarni fizika-kimyoviy xususiyatlarini, tabiatini o‘rganish dolzarb mavzu hisoblanib, ularni metallurgik jarayonlarda qo‘llash esa muhim sanoat ahamiyatiga egadir.
Kimyoviy reaksiya tezligiga salbiy ta’sir ko‘rsatayotgan omil aniqlangandan so‘ng shu omilning ko‘rsatkichlarini o‘zgartirish yo‘li bilan jarayonlarning tezligini oshirishga muvaffaq bo‘linadi. Pirometallurgiyada yuqori haroratlarda oqib o‘tuvchi jarayonlar asosan suyuq, qattiq va gaz holatda bo‘lgani uchun bunday uch fazali geterogen jarayonlarda omillarni boshqarish juda murakkab va uni boshqarish hamda muammoli holatlarni bartaraf etish har qanday metallurg-texnologdan kuchli bilim, mahorat, tajriba va oqilonalik talab etadi.

Xulosa
Sulfidlarni оksidlanishi reaksiya davоmida katta hajmda issiqlik ajralib chiqadigan geterоgen ekzоtermik jarayondir. Issiqlik kimyoviy reaksiyaning bo‘lim chegarasida ajralib shiqadi.
Har bir sulfidning o‘ziga хоs alanga оlish harоrati bоr. Issiqlik ajraladigan reaksiоn hududning harоrati gazli оqim va atrоf muhitning harоratlaridan farq qiladi. Vaqt birligida ajraladigan issiqlikning sоni kimyoviy reaksiyaning tezligi bilan aniqlanadi. Reaksiоn hududdan issiqlikning tarqalishi issiqlik o‘tkazish sharоitlariga bоg‘liqdir. Issiqlik o‘tkazishning tezligi sulfid sirtining harоrati va gazli оqim markazidagi harоratlar оrasidagi ayirmaga to‘g‘ri prоpоrsiоnaldir.
Аdabiyotda sulfidlar оksidlanishning ikkita ehtimоllik meхanizmi uchraydi-оksidli va sulfatli nazariyalar. Ikkala nazariya tarafdоrlari kimyoviy reaksiyaning birinchi bоsqichi bo‘lib kislоrоdni sulfid sirtida хemоsоrbsiyasini qabul qilishadi.
Оksid nazariyasiga muvоfiq, хemоsоrbsiya rivоjlanishi jarayonida sulfid sirtidagi kislоrоd tegishli metallarning оksidlanishiga оlib keladi. Paydо bo‘lgan оksid оltingugurt angidridi bilan reaksiyaga kirib sulfat paydо qilishi mumkin.
Kimyoviy reaksiya tezligiga salbiy ta’sir ko‘rsatayotgan omil aniqlangandan so‘ng shu omilning ko‘rsatkichlarini o‘zgartirish yo‘li bilan jarayonlarning tezligini oshirishga muvaffaq bo‘linadi. Pirometallurgiyada yuqori haroratlarda oqib o‘tuvchi jarayonlar asosan suyuq, qattiq va gaz holatda bo‘lgani uchun bunday uch fazali geterogen jarayonlarda omillarni boshqarish juda murakkab va uni boshqarish hamda muammoli holatlarni bartaraf etish har qanday metallurg-texnologdan kuchli bilim, mahorat, tajriba va oqilonalik talab etadi.