Нейтронная дифракция успешно применяется в тех случаях, когда элементы имеют низкий порядковый номер Z, делающий их нечувствительными к рентгеновскому рассеянию. В частности, этот метод был использован для определения кристаллической структуры материалов, содержащих всдород. Это преимущество нейтронной дифракции редко вызывает интерес у металловедов, за исключением разве случаев исследования структуры Till и ZrH. Значительно больший интерес проявляется к магнитному рассеянию нейтронов и определению направлений магнитных моментов относительно кристаллографических направлений в решетке. Проблема определения величины и кристаллографической ориентировки магнитных моментов весьма сходна с проблемой определения структуры вещества рентгеновским методом, за исключением того, что здесь возникает дополнительная необходимость определения направления магнитного момента. При определении кристаллической структуры мы ограничимся лишь анализом элементарной ячейки, т. е. установлением положения и типа каждого атома. При рассмотрении магнитной структуры мы рассматриваем магнитную элементарную ячейку, в которой необходимо установить положение, тип (или величину) и направление каждого магнитного момента. Возникающие при этом дополнительные трудности компенсируются получением ценной информации, о чем будет сказано ниже. Например, положение атомов обычно известно из рентгенографических работ, известно также, что магнитные моменты обусловлены главным образом наличием d- или /-электронов, в соответствии с чем они обнаруживаются у переходных или редкоземельных элементов, для которых положения атомов в ячейке обычно известны. Ввиду этого задача сводится к отделению вклада магнитного рассеяния в брэгговские пики от вклада ядеэного рассеяния.
Структурный множитель для нейтронов имеет вид
(116)
F„la = |F,±FM|’
(И7)
F„ = Spysin aye”' <М--+Ъ>/Ж«/о (118)
где плюс пли минус в уравнении (116) относится к рассеянному нейтрону, магнитный момент которого соответственно антипараллелен или параллелен магнитному моменту атома; ау - угол между вектором нейтронного рассеяния s и магнитным моментом атома /; pf — амплитуда магнитного рассеяния. Величины и Гм имеют размерность длины в отличие от аналогичных величин при рентгеновской дифракции |см. уравнение (77)1, где величина F безразмерна. При рентгеновской дифракции величина е“/тос~ — 0,282-10—12 см, на которую необходимо умножить F при подсчете интенсивности, опускается.
Обычно нейтронографические исследования методом порошков производятся при симметричном прохождении пучка через отраженную плоскость, параллельную образцу, заключенному чаще всего между двумя тонкими ванадиевыми листами, которые сами по себе не дают брэгговских пиков, так как амплитуда когерентного рассеяния ванадия почти равна нулю. Если образец полностью перекрывает пучок нейтронов, структурный множитель связан с интегральной интенсивностью уравнением
IF |« - , 119)
где р — теоретическая плотность монолитного материала; р* — толщина порошкового образца, г/см2', е~!1/ — степень поглощения пучка при прохождении его через образец (при 0 = 0), включая его обкладки; остальные обозначения те же, что и в уравнении (90). При использовании свободно насыпанных или даже спеченных порошков влияние пористости или текстуры обычно отсутствует вследствие глубокого проникновения нейтронного пучка. Кроме того, амплитуды рассеяния р и b настолько меньше, чем в случае рентгеновской дифракции, что первичная и вторичная экстинкция практически отсутствует в образцах из порошков с тонкостью помола 400 меш. Применение абсолютных эталонов или определение /0 легко осуществляется путем использования порошкового алюминия или свинца в качестве абсолютного эталона, поскольку остальные члены в уравнении (119) известны или могут быть определены. Обычно множители /0, Л, /?2, w и АЛ объединяют в одну «постоянную» дифрактометра. Если располагают образцом, недостаточным для перекрытия всего нейтронного пучка, то можно приготовить цилиндрический образец, который перекрывает только часть пучка, причем уравнение (119) преобразуется путем замены sin2 20 на sin2 20/2, t на объем образца V (р' — плотность свободно пасыпа- ного порошка), /0 на Ро ие“*,/со*в на множитель поглощения, взятый из таблиц Брэдли 1201.
Ряд порошковых нейтронограмм для металлов с о. ц. к.-решеткой приведен на рис. 56. Если металл является немагнитным
191
Do'stlaringiz bilan baham: |