Современная металлургическая промышленность производит почти все известные металлы

Экстракционный и ионообменный способы переработки растворов вольфрамата натрия
Переработка растворов вольфрамата натрия существенно упрощается при извлечении вольфрама из растворов экстра­кцией органическим экстрагентом с последующей реэкстрак-иией из органической фазы раствором аммиака с выделением и ч аммиачного раствора ПВА.
Поскольку в широком интервале рН=7,5÷2,0 вольфрам на­ходится в растворах в форме полимерных анионов, для экст­ракции применяют анионообменные экстрагенты: соли аминов или четвертичных аммониевых оснований. В частности, в промышленной практике используют сернокислую соль триоктиламина где Наиболее высокие показатели экстракции вольфрама наблюдаются при.
Экстракция описывается уравнением:
4(R₃NH)HSO₄(орг)+H₂W₁₂O^6-₄₀(водн)+2H⁺(водн)↔ (R₃NH)₄H₄W₁₂O40(орг)+4HSO₄^-(водн). (1.21)
Амин растворяют в керосине, в который добавляют техни­ческую смесь многоатомных спиртов (С₇ - С₉) для предотв­ращения выделения твердой фазы (вследствие малой раство­римости солей аминов в керосине). Примерный состав орга­нической фазы: амины 10 %, спирты 15 %, керосин - осталь­ное.
На экстракцию направляются растворы, очищенные от молибдена, а также примесей фосфора, мышьяка, кремния и фтора.
Вольфрам из органической фазы реэкстрагируют аммиачной водой (3-4 % NН₃), получая растворы вольфрамата аммония, из которых выпаркой и кристаллизацией выделяют ПВА. Экс­тракцию проводят в аппаратах типа смеситель-отстойник или в пульсационных колоннах с насадкой.
Преимущества экстракционной переработки растворов вол­ьфрамата натрия очевидны: сокращается число операций тех­нологической схемы, создается возможность осуществления непрерывного процесса получения растворов вольфрамата Ам­мония из растворов вольфрамата натрия, сокращаются произ­водственные площади.
Сточные воды экстракционного передела могут содержать примесь 80-100 мг/л аминов, а также примеси высших спир­тов и керосина. Для очистки от этих экологически вредных примесей применяют методы пенной флотации и адсорбцию на активированном угле.
Экстракционная технология используется на зарубежных предприятиях и реализована также на отечественных заводах.
Применение ионообменных смол - конкурирующее с экстра­кцией направление схемы переработки растворов вальфрамата натрия. С этой целью применяют низкоосновные аниониты, содержащие аминные группы (чаще третичные амины) или амфотерные смолы (амфолиты), содержащие карбоксильные и аминные группы. При рН=2,5÷3,5 на смолах сорбируются полианионы вольфрама, причем для некоторых смол полная емкость составляет 1700-1900 мг WO₃ на 1 г смолы. В случае смолы в SO^2-₄форме сорбция и элюация описываются соответственно уравнениями:
2R₂SO₄+H₄W₁₂O^4-₄₀ ↔R₄H₄W₁₂O₄₀+2SO^2-₄; (1.22)
R₄H₄W₁₂O₄₀+24NH₄OH=12(NH₄)₂WO₄+4ROH+12H₂O. (1.23)
Ионообменный способ разработан и применен на одном из предприятий СНГ. Требуемое время контакта смолы с раст­вором 8-12 ч. Процесс проводят в каскаде ионообменных ко­лонн со взвешенным слоем смолы в непрерывном режиме. Зат­рудняющим обстоятельством является частичное выделение на стадии элюирования кристаллов ПВА, что требует их отделе­ния от частиц смолы. В результате элюации получают раст­воры, содержащие 150-170 г/л WO₃, поступающие на выпарку и кристаллизацию ПВА.
Недостаток ионообменной технологии по сравнению с экс­тракционной состоит в неблагоприятной кинетике (длитель­ность контакта 8-12 ч против 5-10 мин при экстракции). Вместе с тем к преимуществам ионитов следует отнести отсутствие сбросных растворов, содержащих органические примеси, а также пожаробезопасность и нетоксичность смол.