Reja: kirish piridin va piperidin hosilalari

1. Piridin va piperidin hosilalari



Guruh. 1 - piridin piperidin

Bu alkaloidlarning katta guruhi bo'lib, ularda bir nechta kichik guruhlarni ajratish mumkin:

A) piridin va piperidinning oddiy hosilalari:
Lobelin (shishirilgan lobeliya), koniin (dog'li qandolat)
B) O'zgarmagan geterotsikl (geterotsiklning o'zi) bo'lgan alkaloidlar, ya'ni. velosiklik kondensatsiyalanmagan tizimlar:



Guruh. 2 - Anabasin nikotin

(Anabasis aphylla, (Nicotiana sp., Solanaceae)

Chenopodiaceae) bargsiz anabazdan tamakidan
C) Pirolidin va piperidinning bisiklik kondensatsiyalangan tizimlari (tropan alkaloidlari):
Barcha tropan alkaloidlari ikkita aminokislota: tropin va skopinning hosilalari bo'lib, ular tropik kislota bilan efirlarni hosil qiladi.

Guruch. 3 Tropan Tropin (tropanol) Skopin (skopanol)


2. ANABAZIN


Anabasin-alkaloidBlackBerry bargsiz tarkibida mavjud. kichik miqdorlaranabasintamakida topilgan.Baza anabasinrangsiz yog'li hisoblanadisuyuqlikichida yaxshi eriydisuvva bir qator organikerituvchilar.



Guruh. 4


Anabasinorganik tomonidan chiqariladierituvchilar,ham kislotali, ham gidroksidi suvdanyechimlar. Biroq, katta miqdordaanabasinishqoriy suvdan olinadiyechimlar, undan suv bilan distillanganparomparchalanishsiz.
Ilova. Harakat yoqilganorganizm.Anabazin gidroxloridishaklida qo'llaniladiplanshetlarchekishni tashlashni engillashtirish uchun. so'msulfatlar alkaloidlarBlackBerry bargsiz izolyatsiya qilingan, uy xo'jaligi bilan aralashtiriladisovunqishloq xoʻjaligida oʻsimlik zararkunandalariga qarshi kurashda foydalaniladi. Anabadust ham shu maqsadda ishlatiladi.Anabasinveterinariya tibbiyotida hayvonlarda bitlarga qarshi kurashda, hayvonlarda qoʻtir va qoʻtir kasalliklarini davolashda va hokazolarda qoʻllaniladi.
Kichkinadozalari anabasinmarkaziy asab tizimini qo'zg'atadinafas, qonni oshiradibosim, avtonom nerv tizimining ganglionlarini qo'zg'atadi. Katta hajmdadozalari anabasinvegetativ gangliyalarning tushkunlik va falaj ta'siriga ega.Anabasinichiga kirib boradiorganizmnafas olish bilanhavo, shuningdek, buzilmagan orqaliteriva qattiq berishi mumkinzaharlanish. dan ajralib turadiorganizmbilansiydik.Metabolizm anabasinyetarlicha o‘rganilmagan.
Tanlashanabasinbiologik materialdan. Ta'kidlash uchunanabasinizolyatsiyaga asoslangan usuldan foydalaningalkaloidlar suv, kislotalangansulfat kislota, shuningdek, usuldistillashsuv bilanparom.
Chiqarish usullaridan birianabasinbiologik material bilan turib olishiga asoslanadisuv, kislotalangansulfat kislota. Olingan kislota ekstrakti filtrlanadi yoki sentrifugalanadi, ishqorlanadi va u bilan chayqatiladixloroformyoki boshqa organikerituvchilar, qaysi ichigaasos anabasin.
hisobga olgan holdao'zgaruvchanlik asoslar anabasin, xloroform ekstrakti gazsimon bilan to'yinganvodorod xlorid. Natijadaasos anabasinbuning uchuvchan bo'lmagan gidroxloridiga aylanadialkaloid. Shundan so'ng, xloroform ekstrakti quruq bo'lgunga qadar bug'lanadi. Quruq qoldiqda mavjudligini aniqlanganabasin. Ekstraksiya texnikasi batafsilanabasinbiologik materialdan quyida keltirilgan.
Xloroform ekstraktini gazsimon bilan to'yintirish uchunvodorod xlorid olish kolba50-100 ml sig'imli Wurtz, unga 25 ml qo'shiladiyechim xlorid kislotasi(zichlik 1,19).kolbaWurtz ichiga konsentratsiyalangan, tushirish hunisi bo'lgan tiqin bilan yopiladisulfat kislota(zichlik 1,84). Keyin tushirish hunisidan boshlabxlorid kislotasitomchilab konsentratsiyalangansulfat kislota. Bu gazni chiqaradivodorod xlorid, 2-3 daqiqa davomida o'z ichiga olgan biologik materialdan xloroform ekstrakti orqali o'tkaziladianabasin.
Kvitansiyavodorod xloridva xloroform ekstraktini u bilan to'yintirish qoralama ostida amalga oshiriladi.
DAchashka500 ml sig'imga ega 100 g maydalangan biologik material (jigar, buyraklar, tarkibi bilan oshqozon va boshqalar) va bir xil miqdorda 0,02 n quying.yechim sulfat kislota, uchunsuyuqliko'rganilayotgan ob'ektning qattiq zarralarini to'liq qoplagan. Aralash yaxshilab aralashtiriladi va pH universalga muvofiq tekshiriladiko'rsatkich(Aralashmaning pH qiymati ~ 2,5 bo'lishi kerak). Agar kerak bo'lsa, 10% qo'shingyechim sulfat kislotapH = 2,5 gacha. Aralash davriy ravishda 2 soat davomida qoldiriladiaralashtirish, keyin suv ekstraktini to'kib tashlang va filtrlangdoka, va biologik material 0,02 n yangi qismlar bilan yana 2 marta turib oldi.yechim sulfat kislota, yuqorida aytib o'tilganidek.
Suv ekstraktlari birlashtiriladi, ga o'tkaziladichashka(probirka) uchunsantrifugalashva santrifüjlanadi. Santrifugat drenajlanadi, ichkarida qoladistakan(probirka) qattiq qoldiq shisha bilan aralashtiriladitayoqcha, unga 5-10 ml 0,02 n qo'shing.yechim sulfat kislotava yana sentrifugalanadi. Santrifuga drenajlanadi va avval olingan sentrifugaga biriktiriladi.
Birlashtirilgan sentrifugaga kukun qo'shiladiammoniy sulfatto'yinganlikka (pH bilansuyuqliklarsaqlanishi kerak ~ 2.5). Santrifuga aralashmasi vaammoniy sulfat2 soatga qoldiring, shundan so'ng cho'kma ajratiladisantrifugalash. Santrifugat ajratuvchi voronkaga o'tkaziladi va 5-10 daqiqa davomida 2 marta chayqatiladi.dietil efir(50 ml qismlarda). Muhim ekstraktlar ajratiladi va qo'shimcha tekshirilmaydi.
Ajratuvchi huni nordonda qolganyechim5% bilan ishqorlashyechim natriy gidroksidipH = 8,5 ... 9,0 gacha va bilan 3 marta silkitingxloroform(50 ml qismlarda). Xloroform ekstraktlari birlashtiriladi, qog'ozdan filtrlanadifiltr, keyin filtrat gazsimon bilan to'yingan bo'ladivodorod xlorid2-3 daqiqa davomida va distillanganxloroformquruq. Quruq qoldiq yokiyechimichidaxloroformuchun foydalaningidentifikatsiyava miqdoriy aniqlashanabasin.
Aniqlashanabasin
ReaktsiyaDragendorff reaktivi bilan. Shisha slaydga 2-3 tomchi xloroform eritmasidan solingyechimtadqiq qilinganmoddalarva quruq bo'lgunga qadar bug'lanadi. Quruq qoldiqga 0,1 N tomchi qo'shiladi.yechim xlorid kislotasiva Dragendorff reaktividan bir tomchi. Shisha slayd 20-30 daqiqa davomida nam kameraga joylashtiriladi, so'ngra mahsulotreaktsiyalarmikroskop ostida ko'riladi. To'q sariq-qizildan tashkil topgan intergrowths paydo bo'lishikristallar, igna shakliga ega, mavjudligini ko'rsatadianabasino'qishdayechim. Aniqlanish chegarasi: 1 mkganabasinichidanamuna.
Dragendorff reaktivi bilan kristall cho'kmalar koniin beradi,nikotinva boshqa bir qator azot o'z ichiga olganmoddalar. Biroq, shaklkristallar anabasinDragendorff reaktivi bilan shakldan farq qiladikristallarboshqa belgilanganmoddalar.
ReaktsiyabilantuzReinecke. Shisha slaydga 2-3 tomchi qo'llangyechimtadqiq qilinganmoddalarva quruq bo'lgunga qadar bug'lanadi. Quruq qoldiqga 0,01 N tomchi qo'shiladi.yechim xlorid kislotasiva yangi tayyorlangan 1% tomchiyechim tuzReinecke. huzuridaanabasinichidanamunabir necha daqiqadan so'ng, mikroskop ostida, igna o'xshash mayda o'smalar kuzatiladikristallar, tik turganda bir oz ortadi. Aniqlanish chegarasi: 0,7 mkganabasinichidanamuna.
reaktsiyabilantuzReinecke beradi vanikotin, lekin shaklkristallarreinekatnikotinshaklidan farq qiladikristallarreinekatanabasin.
Reaktsiyabilanpikrik kislota. Bir tomchi tadqiqotgayechim2 tomchi qo'shingto'yingan eritma pikrik kislota. huzuridaanabasinichidayechimsariq rangli kristall cho'kma hosil bo'ladi.Nikotinbuni bermaydireaktsiyalar.
ReaktsiyaBushard reaktivi bilan. Sinovdan 2-3 tomchigachayechimbir tomchi Bouchard reaktivini qo'shing. huzuridaanabasinqizil-jigarrang cho'kma hosil bo'ladi. Bureaktsiyaberadi vanikotin.
Reaktsiyabilanperhidrol. DAprobirka1 ml test qo'shingyechim, 1 mlperhidrolva 2-3 tomchi konsentrlangansulfat kislota. Qizil yoki shokoladli jigarrang rangning ko'rinishi mavjudligini ko'rsatadianabasinichidayechim. Bureaktsiyaberadi vanikotin.
Reaktsiyabilanvanil. 1 ml sinov uchunyechimkristall qo'shingvanillinva 1-2 tomchi konsentrlanganxlorid kislotasi. Qizil yoki gilos qizil rangning ko'rinishi mavjudligini ko'rsatadianabasinichidanamuna. Bureaktsiyaberadi vanikotin.
Fotokolorimetrik aniqlashanabasin
Fotokolorimetrik aniqlash usuli quyida tavsiflanadianabasinshunga asosanreaktsiyalarKoenig, o'zaro ta'sir davomida buni aniqladipiridinva erkin a- va a'-joylarga ega bo'lgan hosilalari, bilansiyanogen xloridyoki siyanogen bromid hosil bo'ladixloridyokibromidsiyanopiridinyum:
piridin anabazin gidroxlorid dragendorf

Guruh. 5

Sianopiridiniy bilan reaksiyaga kirishgandasuvglutakonik kislota hosil bo'ladialdegid, ikkita tautomerik shaklda bo'lishi mumkin:

Guruh. 6

uchun talab qilinadireaktsiyalarKoenigsiyanogen xlorido'zaro ta'sir qilish orqali olish mumkinxloraminbilansiyanidlar:

Guruh. 7

Yuqorini hisobga olgan holdatoksiklik siyanogen xlorid, yaqinda bir qator tadqiqotchilar uni bromrodan (BrSCN) bilan almashtirishni tavsiya qiladilar.

S.I.Bankva boshqa tadqiqotchilar yuqoridagilardan foydalanganlarreaktsiyaFotokolorimetrik aniqlash uchun Koeniganabasin,nikotinva boshqa hosilalarpiridin. Shu maqsadda, uchunyechim anabasinqo'shishkaliy siyanidivaxloramin B. Bu glutakonik hosila hosil qiladialdegid:



Guruh. sakkiz
Glutakonik lotin bilan o'zaro ta'sirlashgandaaldegidbilanbarbiturik kislotashakllanganbo'yoq, sariq-to'q sariq rangga ega:



Guruh. to'qqiz

Aniqlashda: gazsimon bilan to'yingan 20 ml yuqoridagi xloroform ekstrakti.vodorod xlorid, quruqlikka qadar bug'lanadi. Quruq qoldiq 5 ml ichida eritiladisuv, shundan 1 mlyechimo'lchovga kiritingkolba50 ml sig'imga ega, 2 ml 1% suvli qo'shingyechim kaliy siyanidi(ehtiyotkorlik bilan - zahar!) va 5 ml 1% suvliyechim xloramin B.Suyuqlikyaxshilab silkiting va 5 daqiqadan so'ng 10 ml 0,5% suv qo'shingyechim barbiturik kislotava keyin ovoz balandligisuyuqliklarichidakolbaolib kelingsuvbelgiga.Suyuqlikyaxshilab aralashtiramiz va 50 daqiqadan so'ng sariq-to'q sariq rangning optik zichligini o'lchangyechimFEK-M fotoelektrik kolorimetri (yashil yorug'lik filtri, 10 mm kyuvet) yordamida. Sifatidayechimtaqqoslash, 2 ml dan iborat aralashmayechim kaliy siyanidi, 5 mlyechim xloramin B, 10 mlyechim barbiturik kislotava 33 mlsuv. Tarkibanabasinichidanamunakalibrlash egri chizig'idan hisoblangan. Ushbu grafikni 6 o'lchovli qurish uchunkolba50 ml sig'imli har biri 0,1 hissa qo'shadi; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 va 1,0 mlstandart yechim anabasin(1 ml tarkibida 1 mg ushbu preparat mavjud). Birinchi 5 o'lchovdakolbaqo'shishsuv1 ml gacha, keyin hammasikolbalar2 ml 1% qo'shingyechim kaliy siyanidiva 5 ml 1%yechim xloramin B, va keyin yuqoridagi kabi davom eting.