Q - muzning erish issiqligi, 6016,432 j/mol; T = 273,15
Sistema hajmi ortsa, uning entropiyasi ortadi.
2) N 2 + 3H2 = 2NH3
1v 3v 2v
Sistemaning hajmi kamayganda, entropiyasi ham kichrayadi: S < 0
3) Agar reaksiyada sistemaning hajmi o’zgarmasa, uning entropiyasi ham o’zgarmaydi.
H2 + Cl2 = 2HCl
1v 1v 2v S = 0
Kimyoviy jarayonlarning o’z-o’zidan sodir bo’lishiga ikki narsa ta’sir qiladi.
Birinchidan sistema o’zining energiyasini kamaytirishga intiladi. Zarrachalar o’zaro birikib yirik zarrachalar hosil qilishga intiladi. Chunki ko’p birikish reaksiyalari ekzotermik reaksiyalardir:
(H< 0)
(H< 0)
Bu reaksiyalar to’g’ri yo’nalishda boradi, chunki bunda sistemaning entalpiyasi kamayadi H < 0.
Ikkinchidan yirik zarrachalar parchalanishga intiladi, chunki bunda ularning entropiyasi ortadi:
Kimyoviy jarayon uchun entropiyaning o’zgarishi(S) standart sharoitda mahsulotlar absolut entropiyasi qiymati yig’indisidan standart sharoitda dastlabki moddalar absolut entropiyalari yig’indisini ayirmasiga teng.
Ba’zi moddalarning standart entropiyalari (So298) qiymati 10-jadvalda keltirilgan.
Masalan:
Hajm kamaygani uchun entropiya kamayishi kuzatiladi.
Jarayonda hajm ortgani uchun han entropiya ortishi yuz beradi.
S0r=2(197,54) - (5,74+213,68)= 175,66 J/grad*mol
Agar jarayonda faqat qattiq moddalar ishtirok etsa entropiyaning o’zgarishi nihoyatda kam bo’ladi:
10 - jadval. Ba’zi moddalarning standart entropiyalari (So298) qiymati
Modda
|
So298
|
Modda
|
So298
|
Modda
|
So298
|
Ag(q)
AgBr(q)
AgCl(q)
AgI(q)
Al(q)
BaCO3(q)
BaCl2(q)
Ba(NO3)2(q)
BaSO4(q)
C(olmos)
C(grafit)
CO(g)
CO2(g)
CH4(g)
CaCl2(q)
CaO(q)
CaCO3(q)
Cl-(s)
Cl2(g)
CrO3(q)
Cr2O3(q)
|
42,55
107,1
96,07
115,5
28,35
112
126
214
132
2,36
5,74
197,54
213,68
186,19
113,8
39,7
92,9
56,54
222,9
73,2
27,15
|
Fe(q)
FeO(q)
Ge(q)
H+(s)
H2(g)
HNO3(s)
NH3(g)
H2O(g)
H2O(s)
H2O(q)
H2SO4(s)
KCl(q)
KClO3(q)
KOH(q)
MgCO3(q)
MgO(q)
N2(g)
NH4NO3(q)
NO(g)
NO2(g)
N2O5(g)
|
60,29
60,75
31,1
O
130,52
156,6
192,6
188,72
70,08
39,33
156,9
82,56
142,97
79,32
65,7
26,9
199,9
151
210,6
140,2
355,7
|
NaCl(q)
Na2CO3(q)
O(g)
O2(g)
O3(g)
OH-(s)
P(oq)
P(qizil)
Pb(q)
S(g)
S2(g)
S6(g)
S8(g)
SO2(g)
SO3(s)
Sb(q)
Si(q)
SiO2(q)
SiO2(shisha)
Sn(q)
ZnO(q)
|
72,36
136,4
160,95
205,04
238,8
-10,88
41,1
22,8
64,81
167,75
228,08
377
444,0
248,1
122
45,69
18,82
42,09
46,9
51,55
43,64
|
Suyuq moddaning bug’ga o’tishi, kristall moddaning erishi, qattiq moddaning suyuqlanishi kabi jarayonlarda entropiya ortadi. Bug’ning kondensatsiyalanishi, suyuqlikning kristallanishi, hajm kamayishi bilan sodir bo’ladigan jarayonlarda entropiya kamayadi. Masalan:
Izobarik izotermik potensial. Har ikkala faktorning reaksiya yo’nalishiga ta’sirini o’zida mujassamlashtirgan holat funksiyasi Gibbs energiyasi deb ataladi va G harfi bilan belgilanadi. U entalpiya va entropiya bilan quyidagicha bog’langan:
Izobar-izotermik jarayonlarda Gibbs energiyasining o’zgarishi G (izobar-izotermik potensial) :
formula bilan aniqlanadi. G qiymati p=const va T=const izobarik- izotermik kimyoviy jarayondagi 1 mol gazning kengayishidagi bajarilishi mumkin bo’lgan ishning o’lchovi bo’ladi. P = const, T = const bo’lganda kimyoviy reaksiyalar Gibbs energiyasi kamayadigan tarafga o’z-o’zidan boradi.
1) G < 0 bo’lsa, reaksiya to’g’ri yo’nalishda boradi.
2) G > 0 bo’lsa, reaksiya to’g’ri yo’nalishda o’z-o’zidan bormaydi.
3) G = 0 bo’lsa, reaksiya kimyoviy muvozanat holatida bo’ladi.
Kimyoviy jarayonlarning o’z-o’zicha borishi quyidagi holatlarda sodir bo’lishi mumkin:
a) agar jarayon ekzotermik bo’lsa, |H| |TS | bo’lishi lozim.
b) agar jarayon endotermik bo’lsa H 0, |H| T S bo’lganda, ya’ni harorat yuqori bo’lishi kerak: 0
Entalpiyaning ortishi harorat o’zgarishi bilan boshqariladi. Odatda bu jarayon gazlar ishtirokida amalga oshadi.
11- jadval. Ba’zi moddalarning standart hosil bo’lish Gibbs
energiyalari (Gof,298) qiymati
Modda
|
Gof,298,kJ/mol
|
Modda
|
Gof,298,kJ/mol
|
Al(g)
Al3+(s)
Al2O3(g)
Al2(SO4)3(q)
C(olmos)
CH4(g)
CO(g)
CO2(g)
CaCl2(q)
CaCO3(q)
CaF2(q)
CaO(q)
Ca(OH)2(q)
Cl(g)
Cl-(s)
H(g)
H(g)
H+(s)
HBr(g)
HCl(g)
HF(g)
HI(g)
NH3(g)
HNO3(s)
H2O(g)
|
288,7
-490,54
-1582,0
-3102,9
2,83
-50,79
-137,14
-394,47
-750,2
-1128,8
-1161,9
-604,2
-896,8
105,3
-131,4
203,3
1516,99
0
-53,4
-94,5
-272,99
1,78
-16,7
-80,9
-228,61
|
H2O(s)
H2SO4(s)
K+(s)
KCl(q)
KCl03(q)
KNO3(q)
KOH(q)
MgSO4(q)
MgSO4*7H2O(q)
N(g)
NO(g)
NO2(g)
NO3-(s)
Na(g)
Na+(s)
NaCl(q)
NaOH(q)
Na2SO4(q)
O(g)
O3(g)
OH-(s)
S(monoklinik)
SO2(g)
SO3(g)
SO3(s)
ZnO(q)
|
-237,24
-814,2
-281,3
-408,0
-289,9
-393,1
-380,2
-1158,7
-2868
455,5
86,68
51,5
-111,7
77,3
-575,6
-384,0
-380,7
-1266,8
231,8
162,7
157,4
0,188
-300,4
-370,0
-499,0
-320,88
|
Agar H 0, lekin |H| |T S| G = H - T S 0
izobar –izotermik potensial qiymati noldan katta bunda jarayon o’z-o’zicha amalga oshmaydi.
Standart sharoitda 1 mol moddani oddiy moddalardan hosil bo’lish standart Gibbs energiyasi Gof,298 bilan belgilanadi. Oddiy moddalarning standart hosil bo’lish issiqliklari nolga teng.
Ba’zi moddalarning standart hosil bo’lish Gibbs energiyalari (Gof,298) qiymati 11-jadvalda berilgan.
AynijarayonuchunstandartGibbsenergiyasinio’zgarishimahsulotlarningstandartGibssenergiyalariyig’indisidandastlabkimoddalarningGibbsenergiyalariyig’indisiniayirmasigatengbo’ladi:
Masalan:
Gor ning qiymati jarayonning o’z-o’zicha borish ehtimolligini ko’rsatadi. Lekin jarayonning tez yoki sekin borishini baholashga imkon bermaydi.
Do'stlaringiz bilan baham: |