Практикум по дисциплине «Химия полимеров», «Химия композиционных материалов»

КРИОСКОПИЧЕСКИЙ МЕТОД 
Основан на законе Рауля, согласно которому, связь между средне-
числовой молекулярной массой полимера и понижением температуры 
замерзания раствора, при которой активность растворителя в растворе 
полимера близка к активности чистого растворителя при температуре 
его замерзания, описывается уравнением: 
n
з
c
M
K
c
T



0
0
lim
, 
где 

K
криоскопическая константа растворителя (определяет по-
нижение температуры замерзания раствора, содержащего 1 моль рас-
творенного вещества). Значения криоскопических констант раствори-
телей приведено в таблице 2 Приложения. 
В эксперименте измеряют 
з
T

растворов полимера при нескольких 
концентрациях. Определяют отношение 
c
T
з

и строят зависимость 
)
(
c
f
c
T
з


. Экстраполяцией полученной прямой к бесконечному 
разбавлению определяют величину 
c
T
з

при бесконечном разбавле-
нии. Затем рассчитывают значение среднечисловой молекулярной 
массы по формуле: 
0
0






 

c
з
n
c
T
K
M
. 

---

28 
Границы применения криоскопического метода определяются 
точностью измерения температурной депрессии 
з
T

. При использо-
вании термометра Бекмана метод позволяет определять молекулярные 
массы полимеров до 
5
10
5
,
2
2


. Измерение проводится в криоскопе, 
который представляет собой ячейку с боковым отводом со вставлен-
ными в нее термометром Бекмана и мешалкой. Ячейка помещается в 
стакан с охлаждающей смесью, температура которой должна быть на 
2-3°С ниже температуры замерзания растворителя. Первоначально 
измеряют температуру замерзания чистого растворителя. Понижение 
температуры при постоянном перемешивании растворителя в ячейке 
фиксируют при помощи термометра Бекмана. В результате переохла-
ждения температура вначале понижается ниже температуры кристал-
лизации, а затем в результате выделения теплоты кристаллизации по-
вышается и далее становится постоянной. Эта температура соответ-
ствует наблюдаемой температуре кристаллизации растворителя. Ана-
логичные измерения проводят для растворов полимера при несколь-
ких концентрациях.