|
6. Стандартные растворы KCI (25'С)
Концентрация KCI, М / л
|
|
а«+
|
рК
|
0,2000
|
0,718
|
0,1436
|
0,84
|
0.1000
|
0,770
|
0,0770
|
1.11
|
0,0500
|
0,816
|
0,0408
|
1,39
|
0.0100
|
0,902
|
0,0090
|
2.04
|
0.0050
|
0.927
|
0,0046
|
2,34
|
0,0010
|
0,965
|
0.0010
|
3,02
|
0,0005
|
'
|
0,0005
|
3.30
|
0,0001
|
|
. 0,0001
|
4,00
|
образом электрод заливают 1,5-2,5 мл 0,1 М раствора КС1 и погружают в него внутренний электрод сравнения. Собранный электрод опускают в 0,1 М раствор КС1 на сутки. В дальнейшем электрод хранят и этом растворе. Подготовленный .•лектрод проверяют, используя стандартные растворы КС1 (табл.6). .
Для этого измеряют ЭДС цепи, составленной из калиевой* электрода, опущенного в стандартный раствор KCI, и электрода сравнения, погруженного в насыщенный раствор КС1. Стаканчики с обоими растворами соединяют при помощи электролитического ключа, заполненного агар-агаром в смеси с уксуснокислым литием. Отсчеты по шкале прибора снимают через
мин после погружения электродов. По результатам измерения ЭДС в 3-4 стандартных растворах строят градуировочный график (рнсЛ5), причем его наклон дрлжен соответствовать изменению ЭДС цепи на 50 мВ при изменении рК на единицу.
15. Зависимость ЭДС цени с калиевым мембранным зле и родом от аеличниы рК.
Измеряя ЭДС цели при погружении электрода в исследуемый раствор, находит по градуировочному графику величину рК и рассчкшаают активность ионов калия в растворе по величине рХ
Нитратный мембранный электрод
Нитратный мембранный электрод марки 3M-NO3-01 отличается от опнеанного выше мембраной, насыщенной ионами NOa . Полость электрода заполнена раствором, содержащим
1 М/л KNO3 и 0,005 М/л KCI, в который погружен внутренний электрод сравнения. В качестве внешнего электрода сравнения обычно используют каломельный или хлор- серебряный электроды. Потенциал нитратного электрода ч средах с pH от 2 до 9 и .жтивностью ионов NO3 от 0,001 до 1,0 М/л подчиняется уравнению Е - Е0 + 0,058 pNOa. Присутствие в исследуемом растпорс посторонних анионов мешает определению при соотношениях NO3 : С1 “1:1; NO3- : НСОз” - 1 : 5 и Nf)j : SO4 * -1:5. Пеоед употреблением новый нитратный мгктрол дпаждм промывают изнутри дистиллированной водой и миажды раствором KNO3 и КС! указанной выше концсшрации, штсм заливают в его полость 1,5-2,5 мл этого раствора и погружают в него внутренний электрод сравнения. Собранный илсктрод выдерживают в течение суток в 0,1 М расторг KNO3 и в дальнейшем хранят в этом растворе.
После подготовки :>лгм|»'лн проверяют зависимость его потенциала от величины pNOj.' Для угого измеряют ЭДС цепи, состоящей из а и ► t|kiuu сравнения и нитратного электрода, погруженной) и стандартный раствор NaN03 (табл.7).
7. Станм<ф1Нк1г |>и< 1м>ры NaNO] (25‘С)
Концентрация NaNCb, М/л
|
Я'
|
NuNOj
|
pNOa
|
0,1000
|
0.7 AS
|
0,0765
|
1.11
|
0,0500
|
0.8 гл
|
00406
|
1,30
|
0.0100
|
0,'НМ)
|
0,0090
|
2,04
|
0,0050
|
О.'Л’/,
|
0.0046
|
2.34
|
0,0010
|
|
0.0010
|
3,02
|
0,0005
|
• .чп
|
0,000:)
|
3,30
|
0.0001
|
1 ООО
|
O.OflOl
|
4,00
|
Отсчет по шкале иi>tii• \. снимают через 5 мин после
погружения электрода н op. По результатам измерения
ЭДС я 3-4 стандартны» р.к г порах строят градуировочный график, наклон которот им».ен соответствовать изменению ЭДС цепи на 58 мИ при изменении величины рЖ)з на единицу (рис.16). Аналогично проводят измерения ЭДС цепи исследуемым раствором, м.шнлит по градуировочному графику
величину pNOj и рам'иитып.пот активность ионов NO3 в растворе.
из
Электролитические ключи
Электролитические ключи используют при составлении цепей с ионосслективными электродами. Они представляют собой U- образные стеклянные трубки с внутренним диаметром 3-5
ЩС.мЗ *300
*/00
t 2 3 4 /?Щ
16. Зашсимосгк ЭДС цеди с нитратным электродом от «еличины pN03.
мм и д in но ft колена 5-6 см, заполненные агар-агаром в насыщенном растьоре какой-нибудь соли (KCI, KNO3, UCH3COO и т.п.). Для работы с калиевым ионоселек- тиыым электродом «, Электролитическом ключе используют раствор уксуснокислого лнтия, а дли работы с хлорссрсб- ряным электродом — раствор азотнокислого калия. ,
Для прип. топления электролитыческого ключа 3 г мел- 'онарезакного агар-агара помещают в стаканчик, заливают .00 мл днетнллиромнвой воды и оставляют на сутки. Затем сбрэ^оЛг шуюся смесь осторожно подогревают, по «сшивая стеклянной палоч&й и добавляют вебольшчм, япринамн 10 г требуемой соли до полного растворения компонентов. Горючую (50-Р0*} смесь осторожно запраидают в U-об^чзную трубку с помощью резинового йицыга, соединенного с одним нз ее концов. Не извлекал ключ из смеси, дают его
содержимому остыть, а затем снимают шланг. Во время засасывания и охлаждения смеси необходимо следить, чтобы внутри ключа не образовались пузырьки воздуха, которые будут нарушать электропроводность ключа. Электрический ключ хранится в насыщенном растворе той соли, которая входит в его состав. Перед употреблением ключ ополаскивают водой, осушают фильтровальной бумагой и погружают один его конец в исследуемый раствор, а другой
Градуировка ионоселектйвных электродов
Перед работой с ионоселективным электродом необходимо для него построить- градуировочный график, по которому судят о пригодности электрода и в дальнейшем находят величину рХ исследуемых растворов, суспензий и nact.
Порядок работы: '
Подготовленный к работе яоноселсктипный электрод обмыть дистиллированной водой из промывллки и удалить фильтровальной бумагой оставшиеся на поверхности капли воды.
Погрузить рабочую часть электрода в стаканчик со стандартным раствором.
В этот «о стаканчик опустить электрод сравнения. В случае работы с электролитическим ключом в стаканчик опустить не электрод сравнения, а. конец электролитического ключам ДрушЯ конец ключа опустить в другой стаканчик с насыщенным рштвором КС1 и погрузить ■ этот же раствор электрод сравнения.
Присоединим, выводы обоих электродов к клеммам измерительною приГмри, через 3-5 мин снять отсчет по шкале прибоци ■ м11.
Обмыть эл<ы|к)/( и осушить его, погрузить в другой стандартный рш. i«op и повторить измерение.
Выпо/.иип. MjMcpcmie ЭДС с 3-4 стандартными гзетвармш и m> tpmim градуировочный график, откладывая на оси абсции шчмну рХ, а на оси ординат соответствующие им <<• нения ЭДС цепи в мВ.
Проверил, ,'iivi наклона градуировочного графика, т.е. определить, наш» • мП изменяется ЭДС при изменении рХ на единицу. IV и . одновалентных ионои это изменение
соответствует 58 мВ (20*С), а для Са2+ — 29 ионоселективный электрод пригоден к работе.
р
М (20"),
Н-метр, милливольтметр рК-!21
Прибор (рис. 17) предназначен для измерения активности ионов водорода, а в комплексе с ноноселективными электродами — и других ионов. Установка снабжена платинированными электродами, позволяющими также измерять окислительно-восстановительные потенциалы.
Весь интервал измеряемых величин pH и ЭДС (мВ) разбит на сравнительно широкие диапазоны, что позволяет большинство определений проводить в каком-либо одном диапазоне, не переключая прибора; вместе с тем абсолютная погрешность понижена.
Включение прибора
П
17. рН-метр мпдлккмьтхпр pH-lJi. А — переднее панель; Б — задняя панель.
Do'stlaringiz bilan baham: |
