Соединения Сr (VI), Мо (VI), W (VI). Степень окисления +6 хрома, молибдена и вольфрама проявляется в галидах, оксогалидах, оксидах и отвечающих им анионных комплексах:
Для хрома (VI) относительно устойчивы лишь оксид СrО3 и оксогалиды СrO2С12 и CrO2F2. Для молибдена (VI) и вольфрама (VI) характерны, кроме того, фториды ЭF, (а также МоС1,, WC16 и WBr6), оксогалиды ЭОНа14, сульфиды ЭS3.
Гексафторид хрома CrF6 плохо изучен. Это очень неустойчивый лимонно-желтый порошок. Гексафториды аналогов хрома: MoF6 — бесцветная жидкость (т. пл. 18°С, т. кип. 34°С) и WF6 — бесцветный газ (т. пл. 20С, т. кип. 17°С) — значительно устойчивее. Образуются при взаимодействии простых веществ. В отличие от SF6 они весьма реакиионноспособны, например, легко разлагаются водой с образованием оксогалидов и HF. Кислотная природа ЭF6 проявляется также во взаимодействии с основными фторидами:
ЭF6 + KF = KЭF7.
Для хрома более характерны оксогалиды СrO2На12: коричнево-красный СrO2F 2 (т. пл. 300С) и красно-бурый СrO2С12, (т. пл. -96,50С, т. кип.117°С). Последнее соединение (хлористый хромил) — жидкость образуется при взаимодействии сухого СrO3 с газообразным НС1:
СrO3 + 2HCI = СrO2С12 + Н2О.
Триоксиды — кристаллические вещества: СrO3 - темно-красный, МоО3 — белый и WO3 — желтый. МоО3 имеет слоистую, a WO3 — координационную решетку. СrO3 имеет цепочечную структуру, образованную тетраэдрами СrO4.
При нагревании СrО3 (т. пл. 197°С) довольно легко разлагается, выделяя кислород, а МоО3 (т. пл. 801°С, т. кип. 1155°С) и WO3 (т. пл. 1473°С, т. кип. 1670°С) в газовую фазу переходят без разложения. Триоксид хрома — энергичный окислитель. Со многими окисляющимися веществами он реагирует со взрывом. СrО3 ядовит
Триоксид хрома СrО3 в отличие от МоО3 и WO3 легко растворяется в воде, образуя хромовую кислоту, т.е. является кислотным оксидом:
Н2О + СrО3 = H2CrO4.
Кислотная природа МоO3 и WO3 проявляется при растворении в щелочах:
2КОН + ЭО3 = К2ЭО4 + Н2О.
Тетраоксохромат (VI) водорода Н2СгЩ4 в свободном состоянии не выделен. В водном растворе — это кислота средней силы, называется хромовой.
Соединения хрома (VI) — сильные окислители, переходят в окислительно-восстановительных процессах в производные Сr (III). В нейтральной среде образуется гидроксид хрома (III):
+ 3(NH4)2S + Н2О = 2Сr(ОН)3 + 3S + 6H3N + 2OH-,
в кислой — производные катионного комплекса [Сr(ОН2)6]3+:
Сr2О72- + 3SO32- + 8Н+ = 2Сr3+ + 3SO42- + 4Н2О,
в щелочной — производные анионного комплекса [Сr(ОН)6]3-:
2СrО42- + 3(NH4)2S + 2OН- + 2Н2О = 2[Сr(ОН)6]3- + 3S + 6H3N.
Наибольшая окислительная активность оксохроматов (VI) наблюдается в кислой среде:
Сr2О72- + 14Н+ + 6е = 2С3+ + 7Н2О.
Окислительная способность соединений хрома (VI) используется в химическом анализе и синтезе.
Окислительные свойства производных Мо (VI) и W (VI) проявляются лишь при взаимодействии с наиболее сильными восстановителями, например с водородом в момент выделения.
Из производных хрома и его аналогов применяются главным образом соединения самого хрома. Так, Сr2О3 используется для приготовления красок и как катализатор, СrО3 — для электролитического получения хрома и хромированных изделий.
Do'stlaringiz bilan baham: |