4. Подгруппа галлия
Подгруппа галлия располагается в периодической системе непосредственно после семейств d-элементов. Поэтому на свойствах галлия и его аналогов в значительной степени сказывается d-сжатие. Так, от А1 к Ga атомный радиус несколько уменьшается, а энергия ионизации возрастает. На свойствах таллия, кроме того, сказывается и f-сжатие. Поэтому от In к Tl размер атома и иона увеличивается незначительно, а энергия ионизации даже несколько возрастает. Остальные свойства элементов подгруппы галлия изменяются в той же последовательности, как и в других подгруппах р-элементов.
Как и в ранее рассмотренных подгруппах р-элементов, с увеличением порядкового номера участие s2-электронов в образовании связей уменьшается. Особо инертна электронная пара 6s2. Поэтому если для галлия наиболее характерна степень окисления +3, то для таллия +1. Индий чаще всего проявляет степень окисления +3.
В земной коре Ga, In и Т1 очень рассеяны. Самостоятельных минералов они практически не образуют, а входят в состав некоторых полиметаллических руд. Галлий часто сопутствует алюминию.
Простые вещества. В виде простых веществ галлий, индий и таллий — легкоплавкие серебристо-белые металлы. Индий в отличие от других блестящих металлов наиболее равномерно отражает световые волны всех длин и поэтому применяется для изготовления зеркал.
Жидкий галлий весьма склонен к переохлаждению и долго не застывает. Из всех известных веществ галлий имеет самый большой температурный интервал существования жидкого состояния. Низкая температура плавления, высокая температура кипения и склонность к переохлаждению позволяют использовать Ga как жидкость в термометрах для измерения высоких температур.
Подобно алюминию галлий и индий на воздухе покрываются прочной оксидной пленкой и поэтому практически не изменяются. Таллий же медленно окисляется. При накаливании Ga, In и особенно Т1 энергично соединяются с кислородом и серой. С хлором и бромом они взаимодействуют уже при обычной температуре, с иодом — при нагревании.
Кроме изготовления высококачественных зеркал, индий применяется в качестве электролитических покрытий для защиты других металлов от коррозии.
Рассматриваемые металлы расположены в ряду напряжений до водорода. Галлий и индий растворяются в разбавленных кислотах. В соответствии с устойчивой степенью окисления Т1 при взаимодействии с кислотами образует производные Тl (I). Галлий в соляной кислоте пассивируется за счет образования нерастворимого в воде GaС1.
Галлий подобно алюминию растворяется в щелочах:
2Ga + 6Н2О + 6NaOH = 3Н2 + 2Na3[Ga(OH)6].
Индий и особенно таллий в отсутствие сильных окислителей к щелочам устойчив.
Металлические галлий и его аналоги получают при довольно сложной химической переработке полиметаллических руд. После многократной переработки и очистки из руд выделяют их оксиды или хлориды. Последние химическим или электрохимическим способом восстанавливают до металлов. Галлий и его аналоги легко сплавляются со многими металлами. При этом части образуются эвтектические сплавы с низкими температурами плавления.
Do'stlaringiz bilan baham: |