Соединения Сu (11). Степень окисления +2 характерна только для меди.
Для меди (II) характерны как катионные, так и анионные комплексы. Так, при растворении солей Сu (II) в воде или при взаимодействии СuО (черного цвета) и Сu(ОН)2 (голубого цвета) с кислотами образуются голубые катионные аквокомплексы [Сu(ОН2)6]2+. Такую же окраску имеет большинство кристаллогидратов, например Cu(NO3)2•6Н2О.
Соединения Сu (II) в общем устойчивее, чем однотипные производные Сu (I). Так, Сu(ОН)2 распадается на СuО и Н2О лишь при нагревании; разложение CuF2 и СuС12 на CuHal и На12 начинается соответственно при 950 и 5000С.
Для меди (II) характерны также анионные комплексы — купраты (II). Так, Сu(ОН)2 при нагревании в концентрированных растворах щелочей частично растворяется, образуя синие гидроксокупраты (II) типа M21+[Cu(OH)4].
Анионные комплексы Сu (II) известны также с карбонат-, сульфат- и другими анионами. Так, выделен темно-синий карбонатокупрат (II) калия К2[Сu(СО3)2]. Из растворов сульфатов щелочных металлов CuSO4 кристаллизуется в виде M2Cu(SO4)3•6H2O.
Из производных серебра (II) более или менее устойчивы AgF2 и некоторые комплексные соединения с органическими лигандами. Соединения золота (II) неизвестны.
Из соединений меди (II) технически наиболее важен кристаллогидрат CuSO4•5H2O (медный купорос). Он применяется для получения минеральных красок, для борьбы с вредителями и болезнями растений в сельском хозяйстве, служит исходным продуктом для получения меди и ее соединений и т.д.
Соединения Сu (III), Ag (III), Аu (III). Степень окисления + 3 наиболее характерна для золота.
Из бинарных соединений Аи (III) известны: Au2O3, AuF3, AuCl3, AuBr3, Au2S3, Au(OH)3.
Галиды, оксид и гидроксид Аu (III) — амфотерные соединения с преобладанием кислотных признаков. Так,Au(OH)3 легко растворяется в щелочах, образуя гидроксоаураты (III):
NaOH + Au(OH)3 = Na[Au(OH)4].
Даже растворение в кислотах Au(OH)3 происходит за счет образования анионных комплексов:
Au(ОН)3 + 4HNO3 = Н[Аu(NO3)4] + 3Н2О.
Нитрато- и цианоаураты (III) водорода выделены в свободном состоянии. В присутствии солей щелочных металлов образуются нитpaтo-M[Au(NO3)4], сульфато-М[Аu(SО4)2], циано-М[Аu(СN)4], сульфидо-М[Аus2] и другого типа аураты (Ш).
Кислотный характер галидов Аu (III) проявляется в их исключительной склонности давать галогеноаураты (III) M[AuHal4]. Большинство галогеноауратов (III) хорошо растворимо в воде и органических растворителях.
Особая склонность Аu (III) к образованию анионных комплексов проявляется и при гидролизе его тригалидов:
AuС13 + H2O = Н[Аu(ОН)С13],
AuС13 + H2O = Н2[Аu(ОС13].
Образующаяся при этом кислота Н2[Аu(ОС13] с ионами Ag+ дает труднорастворимую соль Ag2[AuOCl3], а не AgCl, что указывает на большую устойчивость иона [АuОС13]2-.
Для Сu (III) и Ag (III) известны фторопроизводные: синий К3[СuF6] и желтый K[AgF4]. При окислении Сu(ОН)2 в щелочной среде получаются гидроксо- и оксокупраты (III) типа КСuО2 и K[Cu(OH)4]:
2Cu(OH)2 + NaClO + 2NaOH = 2NaCuO2 + NaCl + 3H2O.
Степень окисления +3 у меди и серебра стабилизируется в комплексных иодатах (VII) и теллуратах (VI), например K7[Cu(IO6)2]•7Н2О, Na9[Cu(TeO6)2] (коричневого цвета) и K6H[Ag(IO6)2]•10Н2О, Na6H3[Ag(TeO)6)2]•20Н2О (желтого цвета). Соединения Сu (III) и Ag (III) — сильные окислители.
Все растворимые производные меди, серебра и золота ядовиты!
Do'stlaringiz bilan baham: |