2. Соединения элементов подгруппы меди
Соединения Сu (I), Ag (1), Аu (I). Меди и ее аналогам в степени окисления +1 отвечает электронная конфигурация d10.
Бинарные соединения Сu (I), Ag (I) и Аu (I) — твердые кристаллические солеподобные вещества, в большинстве нерастворимы в воде. Производные Ag (I) образуются при непосредственном взаимодействии простых веществ, а Сu (I) и Аu (I) — при восстановлении соответствующих соединений Сu (II) и Аu (III). Из солей кислородсодержащих кислот и Э (I) относительно более устойчивы производные серебра (растворимые в воде AgNO3, AgC1O4, AgC1O3, плохо растворимые Ag2SO4, Ag2CO3 и др.).
Для Э (I) аквокомплексы малостойки и кристаллогидраты не характерны, но для Сu (I) и Ag (I) устойчивы амминокомплексы типа [Э(NH3)2]+. Поэтому большинство соединений Сu (I) и Ag (I) довольно легко растворяется в присутствии аммиака, например:
CuCl (т) + 2H3N (p) = [Cu(NH3)2]C1 (р),
Аg2О (т) + 4H3N (р) + Н2О (ж) = 2[Ag(NH3)2](ОН) (р).
Гидроксиды типа [Э(NH3)2](OH) значительно устойчивее, чем ЭОН, и по силе приближаются к щелочам. Это объясняется уменьшением поляризующего действия катиона Э+ на ионы ОН- за счет экранирования молекулами аммиака.
Гидроксиды ЭОН неустойчивы. При попытке их получения по обменным реакциям выделяются оксиды Сu2О (красный), Ag2O (темно-коричневый), например:
2AgNO3 (р) + 2NaOH (р) = Ag2O (т) + 2NaNO3 (р) + Н20 (ж).
Кислотная природа бинарных соединений Э (I) проявляется при взаимодействии с соответствующими основными соединениями. При этом образуются различного рода купраты (I), аргентаты (1)и аураты (I). Так, Э2О несколько растворимы в концентрированных растворах щелочей:
Сu2О (т) + 2NaOH (р) + Н2О (ж) = 2Na[Cu(OH)2] (p).
Нерастворимые в воде и кислотах галиды ЭНаl довольно значительно растворяются в крепких растворах галогеноводородных кислот или основных галидов:
CuCl (т) + HCI (р) = Н[СuС12] (р),
AgI (т) + KI (р) = K[AgI2] (p).
Аналогично ведут себя нерастворимые в воде цианиды ЭCN, сульфиды Э2S и пр. Из подобных реакций большое значение имеет реакция растворения галидов серебра в растворах тиосульфата натрия
AgBr (т) + 2Na2S2O3 (p) = Na3[Ag(S2O3)2] (p) + NaBr (p).
Эта реакция имеет место при закреплении фотоматериалов гипосульфитом.
Из комплексов Э (I) наиболее устойчивы цианидные производные [Э(CN)2]-
Большинство соединений Э (I) при небольшом нагревании и при действии света легко распадается. Поэтому их обычно хранят в банках из темного стекла. Светочувствительность галидов серебра используется для приготовления светочувствительных эмульсий. Важное значение имеет AgNO3, из которого получают все остальные производные серебра. Оксид меди (I) применяют для окрашивания стекла, эмалей, а также в полупроводниковой технике.
Do'stlaringiz bilan baham: |