Аналитическая химия

Реакции CrO
4
2-
 и Cr
2
O
7
2-
 
1.
 
Действие хлорида бария.
Хлорид бария выделяет из растворов хроматов жѐлтый осадок хромата бария, 
нерастворимый в уксусной, но растворимый в соляной кислоте. 
BaCl
2
+ K
2
CrO
4

BaCrO
4 
+ 2KCl 
Ba
2+
+ CrO
4
2-

BaCrO
4 
Из растворов бихромата, в присутствии буферной ацетатной смеси хлорид 
бария выделяет осадок BaCrO
4
:
2BaCl
2
+ K
2
Cr
2
O
7
+ 2CH
3
COONa +H
2
O 

2BaCrO
4 
+ 2CH
3
COOH + NaCl 
+2KCl 
Cr
2
O
7
2-
+ 2Ba
2+
+2 CH
3
COO
-
+ H
2
O 

2BaCrO
4 
+ 2CH
3
COOH 
Аналогично ион бария действует и ион свинца. Из растворов хроматов, а так 
же растворов бихроматов в присутствии ацетатной буферной смеси выделяется 
жѐлтый осадок PbCrO
4
, нерастворимый в кислотах, но растворимый в щѐлочи. 
Действие нитрата серебра. 
Нитрат серебра выделяет из растворов хроматов – огненно-красный осадок 
хромата серебра, нерастворимый в уксусной, но растворимый в азотной кислоте 
и растворе аммиака. 
2AgNO
3
+ K
2
CrO
4

Ag
2
CrO
4 
+ 2KNO
3 
2Ag
+
+ CrO
4
2-

Ag
2
CrO
4
С бихроматом образуется красно-бурый, малоустойчивый осадок Ag
2
Cr
2
O
7
. 
2.
 
Образование надхромовой кислоты. 
В пробирку помещают 3-4 капли раствора соли хрома, добавляют 1-2 капли 
10% раствора AgNO
3 
и 0,5г (NH
4
)
2
S
2
O
8
. Смесь нагревают на водяной бане, 
охлаждают, а затем в пробирку вносят уксусно-этиловый эфир, толщина слоя 
которого должна быть около 0,5-0,6 см и 2-3 кап. 25% ратствора Н
2
О
2
. 
Содержимое пробирки энергично встряхивают. 
Слой органического растворителя окрашивается в синий цвет. 
2Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3(NH
4
)
2
S
2
O
8
+ 7H
2
O 

(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
+2(NH
4
)
2
SO
4
+ 7 H
2
SO
4 
2Cr
3+
+ 3S
2
O
8
2-
+ 7H
2
O 

Cr
2
O
7
2-
+ 6SO
4
2-
+ 14H
+ 
(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
-
+ 4Н
2
О
2 
+ 2H
2
SO
4

2H
3
CrO
8
+ 3H
2
O+2(NH
4
)
2
SO
4
Cr
2
O
7
2-
+ 4Н
2
О
2 
+ H
+

2H
3
CrO
8
+ 3H
2
O 
 
 
Катион Zn
2+
 
1.
 
Действие гексацианоферрата (II) калия (фармакопейная). 
В пробирку помещают 3-4 капли раствора соли цинка и прибавляют столько 
же капель раствора K
4
[Fe(CN)
6
]. Наблюдают образование белого осадка 
гексацианоферрата (II) калия-цинка. Реакцию проводят в кислой среде при 
нагревании.

---

40 
3ZnCl
2
+ 2K
4
[Fe(CN)
6
] 

K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2
+6KCl 
3Zn
2+
+ 2K
+
+ 2[Fe(CN)
6
]
4
K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2
Осадок нерастворим в разбавленной соляной кислоте, но растворим в 
щелочах. 
2. Действие дитизона. 
В пробирку помещают 3-4 капли раствора соли цинка, добавляют по 
каплям раствор NaOH до растворения осадка и несколько капель хлороформного 
раствора дитизона (Dz); смесь встряхивают. Реакцию выполняют в щелочной 
среде. Наблюдают красную окраску хлороформного слоя, вызванную 
экстракцией образовавшегося комплекса [Zn(Dz)
2
]. Реакции мешают катионы 
алюминия, хрома (III), меди (II) и др., вступающие в комплексообразование с 
дитизоном. 
C
6 
H
5
-NH-N-Zn-N-NH-C
6 
H
5 
3.
 
Действие нитрата кобальта. 
Полоску фильтровальной бумаги смачивают растворами ZnSO
4
и Co(NO
3
)
2
, 
подсушивают и сжигают. Зола, содержащая цинкат кобальта, окрашена в 
зеленый цвет (―зелень Ринмана‖). 
Zn(NO
3
)
2
+ Co(NO
3
)
2

CoZnO
2
+ 4NO
2
↑ + O
2
↑ 
4. Действие тетратиоцианогидраргирата (II) аммония: 
а) микрокристаллоскопическая реакция 
Реакцию 
выполняют 
на 
предметном 
стекле. 
Кристаллы 
тетратиоцианогидраргирата цинка – белого цвета, имеют форму крестов. Из 
разбавленных растворов выпадают кристаллы в форме треугольников и клиньев. 
Осадок растворим в концентрированных кислотах. 
(NH
4
)
2
[Hg(SCN)
4
] + ZnCl
2

Zn[Hg(SCN)
4
]↓ + 2NH
4
Cl
2 
б) образование смешанных кристаллов. 
При действии тетратиоцианогидраргирата (II) аммония на раствор очень 
разбавленной соли кобальта осадок не выпадает. Введение в такой раствор 1-2 
капель раствора соли цинка (―затравка‖) приводит к мгновенному образованию 
смешанных кристаллов тетратиоцианогидраргирата цинка-кобальта голубого 
цвета. 
2(NH
4
)
2
[Hg(SCN)
4
] + ZnCl
2
+ CoCl
2

ZnCo[Hg(SCN)
4
]
2
↓ + 4NH
4
Cl 
N N C
SH
N
NH
N N C
S
N NH
Zn
2+
+
Zn/
2
+ H
+

---

41