Ўзбекистон республикаси олий ва ўрта махсус таълим вазирлиги заҳириддин Муҳаммад Бобур номидаги

Key words:
thiourea-formaldehyde, physiologically active substances, 
physicochemical properties. 
 
Исследованы ИК-спектры основных продуктов, образующихся в 
результате реакции конденсации тиомочевиныс формальдегидо-метилольных 
и метиленовых производных: монометилолтиомочевины (МММт) NH-CS-
NH-CH
2
-OH, диметилолтиомочевины (ДММт) HOCH
2
-NH-CS-NH-CH
2
OН, 
метилендитиомочевины NH
2
-CS-NH-CH
2
-NH-CS-NH
2
, диметилентритио-
мочевины 
(ДМТМт) 
NH
2
-CS-NH-CH
2
-NH-CS-NH-CH
2
-NH-CS-NH
2
, 
триметилентетратиомочевины (ТМТМт) NH
2
-CS-NH-CH
2
-NH-CS-NH-CH
2
-
NH-CS-NH-CH
2
-NH-CS-NH
2
. 
Эти соединения получали на основе 
существующих методик [1]. ИК - спектры поглощения для установления 
индивидуальности синтезированных выделенных комплексов снимали с 
помощью двухлучевого инфракрасного спектрофотометре фирмы «Цейс» 
ИК-20 в области 400-4000 см
-1
. Образцы готовили в виде таблеток, 
прессованных с KBr. ИК-спектры поглощения представлены в табл. 1. 
Анализ ИК-спектров тиомочевины и её метилольных и метиленовых 
производных при использовании известных данных о характеристических 
частотах отдельных функциональных групп позволил провести отнесение 
полос поглощения и установить структурные закономерности [2].
 
При сравнения ИК- спектров тиомочевины, МММт и ДММт, явно 
выделяются три области полос поглощения, наиболее сильная 3400-2700 см
-1
, 
1800-900 и наименьшая-800-500 см
-1
. 
Таблица 1 
Отнесение полос поглощения в ИК- спектрах тиомочевины, 
монометилолтиомочевины и диметилолтиомочевины
Тиомочевина 
МММт 
ДММт 
Относение полос 
Волновое 
число см
-1 
интенсив- 
ность 
Волновое 
число см
-1 
интен- 
сивность 
Волновое 
число см
-1 
интен-
сивность 
- 
- 
- 
- 
3430 
0.с. 
V
as
(OH) 
3372 
0/C 
3380 
o.c. 
- 
- 
V
as
(NH
2
), V
as
(OH) 
3280 
CK 
3275 
III.c.p 
3290 
О.c 
V
as
(NH
2
), V
s
(OH), V
as
(NH) 
3185 
- 
- 
3075 
Сл. 
- 

---

24 
2923 
- 
- 
2960 
Сл. 
V
as
(NH) 
2690 
Ср.ш. 
- 
- 
2810 
Сл 
1610 
С 
1620 
III.c.p 
1620 
III.c. 
δ (NH
2
), δ (NH), δ (OH), 
- 
1558 
Cp 
1580 
Cp 
V (C-S)(II амидная полоса) 
1468 
С 
1465 
Ср 
1420 
С 
V
as
(С-N-С), τ (NH) 
1411 
Cp 
1380 
Cp 
1350 
Cp 
V (C-S)(III- амидная полоса) 
- 
- 
1258 
Cp 
1230 
Cp 
V
as
(С-N-S), τ (NH)
2
- 
- 
1258 
Cp 
1230 
Cp 
V (C-S)(I- амидная полоса) 
- 
- 
1145 
Cp 
1154 
Cp 
δ (NH) 
1090 
III.c.p 
1055 
Cp 
1055 
Cp 
V (CN) 
- 
- 
1028 
C 
1024 
Cp 
δ (OH) 
- 
- 
972 
Cp 
990 
o.сл 
δ (OH 
745 
С 
765 
С 
- 
- 
δ (NH)
2
- 
- 
720 
C 
730 
III.c.p 
p (CH
2
) 
- 
- 
665 
Cp 
690 
Cp 
δ (OH 
60635C5 
Cp 
663 
Сл 
494 
III.c.p 
467 
Сл 
530 
III.c.л 
δ (N-C=S) 
- 
- 
438 
Cл 
465 
Сл 
γr (CH
2
) 
Волновые числа 3372 и 3280 см
-1
тиомочевины, а также 3380 и 3260
см
-1 
МММт соответствуют ассиметричным и симметричным валентным ко-
лебаниям NH
2
, 3430 и 3290 cм
-1
для ДММт- валентным колебаниям NH. Обе 
полосы сдвинуты примерно на 100-120 см
-1
от положения свободной ами-
ногруппы (3500 и 3400 см
-1
). Значения V
s
NH
2
, рассчитанные с помощью 
уравнения Беллами путём подстановки более высокой частоты V
as
NH
2
, для 
тиомочевины дают величины 3299,4см
-1
, а для МММт- 3306,41 см
-1
. Разница 
относительно наблюдаемых частот составляет 19 и 31 см
-1
. Это позволяет 
предположить, что сдвиг в сторону низких частот у МММт вызван участием 
групп NH
2
и образованием водородной связи. Кроме того, для МММт и 
ДММт в области 3400-3000 см
-1
, где обычно проявляются полосы валентных 
колебаний NH
2
и NH, произошло их наложение на валентные колебания 
гидроксильной группы. Вместо узкой полосы поглощения тиомочевины при 
3400 см
-1
и ИК - спектрах МММт и ДММт появились более широкие полосы 
при 3300-3200 см
-1
и 3380 и 3275 см
-1 
для МММт, 3430 и 3290 см
-1
для
ДММт – положения полос для группы ОН, связанных водородными связями. 
Поэтому можно предположить, что полосы деформационных 
колебаний группы ОН проявляются в обычной для них области, а именно, 
если полоса валентных колебаний сместится в сторону низких частот под 
влиянием сильных водородных связей, то деформационные колебания 
большей энергии, и полосы δ(О-Н) сместятся в сторону более высоких частот 
1028 и 972 см
-1
для МММт и 1024-990 см
-1
дляДММт- это плоские 

---

25 
деформационные колебания ассоциированных групп ОН, которые выявились 
в обычной для них области. В ИК- спектре тиомочевины они отсутствуют. 
Полосы поглощения, характерные для тионой формы (такие как γ
n(>C=S), γ(N-C-S) и δ(n>C=S), присутствуют во всех исследуемых 
соединениях. 
Спектры 
поглощения 
метиленовых 
тиомочевинных 
соединений, так же, как и для тиомочевинных соединений, так и для 
тиомочевины, наиболее усилены в областях 3600- 2700, 1800-900 и 750-450 
см
-1
. Интенсивность ассиметричных и симметричных валентных колебаний 
аминогрупп снижается, от ТМТМт до МДМт, соответственно, уменьшается 
количество групп NH, от 8 до 4. Значения V
s
(NH
2
по уравнению Беллами для 
МДМт соотвествуют 3332,69 см
-1
, для ДМТМт - 3323,93 для ТМТМт -3306,41 
см
-1
. 
(табл. 
2.) 
Расчетные 
значения 
хорошо 
согласуются 
с 
экспериментальными данными: 8310, 3300, 3315 см
-1
для МДМт, ДМТМт и 
ТМТМт, соответственно. В данных случаях сдвиг в сторону низких частот на 
100 см
-1
от значения свободной NH
2
(3500 см
-1
: 3400 см
-1
) также связан с 
участием аминогрупп в водородной связи, изменяющей диэлектрическую 
постоянную.