I ―Шуртангазкимѐ мажмуаси ҳақида умумий маълумот

 
I.7. Қуйи босимда полиэтилен ишлаб чиқариш. 
 
Полиэтилени қуйи босимдаги синтези биринчи бор 50-йилларнинг 
ўрталарида немис кмѐгари Циглер томонидан очилган каталитзатор 
воситасида амалга оширилди. Этиленни полимерлаш реакцияси катализатор 
– алюмитнийтриалкил (AlR
3
)ва титан 4 хлорид (TiCl
4
) лардан хосил булувчи 
каталитик комплексда, углеводородли эритувчи (гептан, «калоша» бензини, 
циклогексан)да олиб борилади. 
Полимерлаш 
реакцияси 
катализаторлари 
Менделеев 
даврий 
системасини биринчи, иккинчи ва учинчи гурухи металларини бошка 
алкнлли бирикмалари хам булиши мумкин. Бирок, учэтилалюминий Al(C
2
H
5
), учизобутилалюминий 

Al(изоC
4
H
9
)
3

ва диэтилалюминий хлорид 

Al(C
2
H
5
)
2
Cl

лар кўпрок кулланилади. 
Этиленни полимерлашни ушбу усули кўпчилик давлатларда кенг 
ривожлангандир. 
Қуйи босимли полиэтиленни саноатда ишлаб чиқаришнинг Циглер 
металлорганик катализаторларида даврий ва узлуксиз схемалари ишлаб 
чиқилган. Катализатор олтингугуртга ва кислород сақловчи қўшимчаларга 
(хусусан, сувга ва кислородга) ўта таъсирчан. 
Учэтилалюминий ва учизобутил алюминийлар турли усуллар билан 
олиниши мумкин: 
Қуйидаги реакцияларга асосланган тўғридан – тўғри синтез:
30ат 
Al+3/2H
2
+3C
2
H
4
110-120С
Al(C
2
H
5
)
3
+82ккал/моль 
Al+3/2H
2
+3изо-С
4
Н
8
Al(изо-С
4
Н
9
)
3
+67ккал/моль 
Ушбу махсулотлар хаво билан контактда бўлса ўз-ўзидан алангаланиб 
кетади. Шунинг учун этиленни полимерлаш реакциясини металлорганик 
катализаторлар иштирокида азот атмосферасида ўтказилади. 
Диэтилалюминий хлорид майда дисперс алюминийни этилхлорид билан 
ўзаро таъсирлаб эквимолекуляр алкилалюминий хлоридларни аралашма 
холида хосил қилиб сўнг уларни натрий металли билан ишлов бериб 
олинади: 
3Al+3C
2
H
5
Cl Al(C
2
H
5
)
2
Cl+ Al(C
2
H
5
)
2
Cl+66ккал 
Al(C
2
H
5
)
2
Cl+ Al(C
2
H
5
)
2
Cl+3Na Al(C
2
H
5
)
3
+Al+NaCl+197ккал 
Этиленни комплекс металлорганик катализаторларда полимерланиш 
реакцияси анионли полимеризация усули билан амалга оширилади:

---

19 
А) занжирни ўсиши: 
С
2
Н
4
+Al(C
2
H
5
)
3
C
2
H
5
-CH
2
CH
2
Al(C
2
H
5
)
2
C
2
H
5
(CH
2
CH
2
)
n+1
Al(C
2
H
5
)
3
Б) занжирни узилиши: 
С
2
Н
5
(СН
2
СН
2
)
n+1
Al(C
2
H
5
)
2
H(C
2
H
5
)
n
CH=CH
2
+Al(C
2
H
5
)
3
Каталитик комплексни нисбатини ўзгартириб турли молекеуляр
оғирликка эга бўлган полиэтилен олиш мумкин: 
Al(C
2
H
5
)
3
:TiCl
4
= 1:1-1:1,2.Моль оғирлик 70000-350000 
Al(C
2
H
5
)
3
:ТiCl
4
=2:1.Моль оғирлик 3млн гача (қайта ишлаш қийин) 
Al(C
2
H
5
)
3
:ТiCl
4
=1:2. Моль оғирлик <30000. 
Одатда Al(C
2
H
5
)
3
:ТiCl
4
= 1:2 нисбат қўлланилади. 1кг полиэтилен 
учун Al(C
2
H
5
)
3
-0,2%, ТiCl
4
-0,3% сарф бўлади. Катализатор сувга ва 
кислородга таъсирчан. 
Al(C
2
H
5
)
3
+О
2
алангаланади 
Al(C
2
H
5
)
3
+3Н
2
О Al(OH)
3
+3C
2
H
6
TiCl
4
+4H
2
O Ti(OH)
4
+4HCl 
Шу боис хомашѐда кислород ва намлик бўлмаслиги керак. 
Реакция тугагач катализаторни йўқотиб тапшлаш учун полиэтилен 
изопропил спирти ва бензин аралашмаси билан ювилади: 
Al(C
2
H
5
)
3
+изо-С
3
Н
7
ОН Аl(ОС
3
Н
7
)
3
+3С
2
Н
6
Бензин қуйи молекуляр полиэтиленни эритади. Бироқ хамма 
катализаторларни полиэтилендан тўла ювиб ташлаш имконияти йўқлиги 
сабабли, юқори босимли полиэтиленга нисбатан ушбу полиэтилен қуйи 
диэлектрик хоссаларга эга бўлади. 
Полимеризация учун оптимал харорат 80
0
С.