H C l-хаж м и диф ф еренциал чизма.
CHo‘ktirish va kompleks hosil qilish usuli.
Potensiometrik titrlash chizmasini bu usullar uchun ham tuzish mumkin. Kam dissotsialanadigan
birikmalar xosil bo‘lishini xisobga olgan holda tekshirilayotgan ion konsentratsiyasini aniqlash
mumkin. Misol tariqasida kumush ionnini cho‘ktirish usuli bilan (AgCl) potensiometrik tirtlashni
ko‘rib chiqishimiz mumkin.
Kum ush indikator elektrod.
AgNO
3
eritmasiga NaCl eritmasini qo‘shganda AgCl cho‘kmaga tushadi. CHo‘kmaga tushmay
qolgan Ag+ ionining konsentratsiyasiga eritmasiga qo‘shilgan NaCl eritmasining miqdoriga bog‘liq
bo‘ladi. Agar 100 ml 0,1 m AgNO
3
eritmasiga 5ml 1m NaCl eritmasini qo‘shsak u holda Ag+
ionining konsentratsiyasiga
(10-5) .1,0
[Ag+]=
------------- =
0,05,
100
agar 9 ml NaCl eritmasi qo‘shilsa
[10-9] .1,0
[Ag+]=
------------- =
0,01 va h.k.
100
(10ml Ag ionini 1,0 m NaCl eritmasi bilan to‘liq cho‘ktirish uchun sarflangan eritma miqdori) u
holda elektrodlar potensiallari
<
c>1=0,80 +0,059 lg 0,05= 0,80-0,075=0,725 V
\
(P2=0,80 +0,059 lg 0,01= 0,80-0,116=0,684 Vbo4adi.
4
23
V - H C l; х а ж м и
Ekvivalent nuqtasiga yaqinlashganda Ag+ konsentratsiyasi AgCl eruvchanligiga asoslanib aniqlanadi
va (EK) eruvchanlik ko‘rsatkichini aniqlash mumkin.
EKAgci = 1 ,7 1°-1° EKAgq=[Ag+] [ST]
[Ag+]=[Cr]=
V
1,7
1 0
-1° = 1,3 mol/l
Ekvivalent nuqtasiga elektrod potensiali
(px=°,8° + °,°59 lg
V
1 , 7
1 0
-1° = °,516
v ga teng bo‘ladi
AgNO
3
eritmasi NSl eritmasi bilan potensiometrik titrlash egri chiziqli grafigidan ko‘rinib turibdiki
ekvivalent nuqtasi yaqinida potensialning keskin sakrashi kuzatiladi. Bu ko‘rsatkich hosil bo‘lgan
cho‘kmaning eruvchanligiga bog‘liq bo‘ladi. CHo‘kmaning eruvchanligi va uning eruvchanlik
ko‘rsatkichi qancha kichik bo‘lsa, ekvivalent nuqtasida potensialning sakrashi ko‘rsatkichi shuncha
katta bo‘ladi.
Oksidlanish-qaytarilish usuli.
Oksidlanish - qaytarilish reaksiyalarida platinali indikator elektrodining potensiali oksidlangan va
qaytarilgan hollarda konsentratsiyasi nisbatiga bog‘liq bo‘ladi. Buni temir (II) tuzini seziy (IV)
standart eritmasi bilan titrlash misolida ko‘rish mumkin.
Fe+2 + Se+4 * Fe+3 + Se+3
Bunga asoslanib
Fe+3 + e- * Fe+2
Se+4 + e- * Se+3
Titrlashning turli nuqtasida sistemalarning potensiali quyidagi tenglamadan aniqlanadi.
[Fe+3 ]
Ф = V°Fe+3/Fe+2 + °,°59 l g
---------------
[Fe+2]
[Ce+4]
ф=ф°Ce+4/ce+3 + °,°59 l g
-------------
[Ce+3]
Ekvivalent nuqtasigacha xos bo‘lgan elektrod potensiali Fe+ /Fe+ sistema uchun NERNS
tenglamasidan
topiladi,
ekvivalent
nuqtasidan
keyin
esa,
Se+
4
/Se
+3
sistemasi
uchun
topiladi.Ekvivalent nuqtada quyidagi muvozanat to‘g‘ri bo‘ladi.
Ekvivalent nuqtadagi potensial qiymatini topish uchun Fe va Ce sistemalarining potensiallari
qo‘shiladi.
[G ‘e+3] [Ce+4]
2 3 = 3°G‘e+3/C‘e+2 + S°Se+4/Se+3 + °°59 l g
-------------------------
[G ‘e+2] [Ce+3]
Fe va Ce ionlarining bir xil konsentratsiyasi qisqargandan keyin ekvivalent nuqtada elektrod
potensiali bo‘ladi.
° +3 +2
° +4 +3
3 Fe /Fe + 3 Ce /Ce
3ekv=
-----------------------------------
2
Oksidlanish-qaytarilish reaksiyasi uchun umumiy holda
A[°x1]+ b [Red2] = a [Red1] + b [°x2]
Ekvivalent nuqtada tenglik xosil bo‘ladi.
A[°x1]+ b[Red2] va a[Red2]= b[°x2]
24
i i
A
Do'stlaringiz bilan baham: |