Ta'sischilar: “Navoiy kon-metallurgiya kombinati” Davlat korxonasi, Navoiy davlat konchilik instituti, O′zbekiston geoteхnologiya va rangli metallurgiya ilmiy-tadqiqot va qidiruv loyihalashtirish instituti duk «O'zgeorangmetliti»



Download 26,18 Mb.
Pdf ko'rish
bet144/175
Sana21.06.2022
Hajmi26,18 Mb.
#689467
1   ...   140   141   142   143   144   145   146   147   ...   175
Bog'liq
2019-oktyabr-dekabr

Обсуждение результатов 
Из данных известно, что в результате обработки целлюлозы сер-
ной кислотой происходит частичное разрушение надмолекулярной 
структуры, то есть деструкция: происходит легкое разрушение водо-
родных связей и макромолекулы целлюлозы. Кроме того, серная 
кислота поглощает воду, которая растворяет низкомолекулярные 
фракции, расположенные на поверхности целлюлозного волокна в 
микропорах целлюлозы [5]. В результате этого увеличивается ско-
рость диффузии нитрующего агента к гидроксильным группам целлю-
лозы. Поэтому нами было изучено влияние продолжительности взаи-
модействия серной кислоты различных концентраций с целлюлозой 
на степень замещения при последующем азотировании, а также рас-
творимость в ацетоне и спирто-эфирное смеси (табл. 1, 2). 
УДК 543.442.2 
© Мирзакулов Х.Ч., Сафаров Т.Т.,

Бекназаров Х.С., Мамажанов Г.О. 2019 г.
 
Мирзакулов Х.Ч.,
директор отраслевого центра 
«Переподготовки и повышения 
квалификации педагогических 
кадров» при ТХТИ, д.т.н, профессор
Бекназаров Х.С., 
ведущий научный сотрудник 
Ташкентского научно-
исследовательского института 
химической технологии 
 
Сафаров Т.Т., 
проректор по учебной работе 
Ташкентского химико-
технологического института, 
к.т.н. доцент
Мамажанов Г.О., 
преподаватель кафедры 
«Химии» Наманганского Госу-
дарственного университета


90 
O’zbekiston konchilik xabarnomasi № 4 (79) 2019 
ILMIY-LABORATORIYA IZLANISHLARI 
Из приведенных экспериментальных данных можно предположить, 
что степень замещения нитратов целлюлозы зависит от времени пред-
варительного взаимодействия с серной кислотой. Очевидно, что цел-
люлоза сначала взаимодействует с серной кислотой по гидроксильной 
группе в шестом положении [6], а затем реагирует вторичная гидрок-
сильная группа. Определяли количество сульфатных групп в целлюло-
зе, которую хранили в серной кислоте в течение 24 часов. Для этого 
целлюлозу отжимали из избытка серной кислоты и многократно обра-
батывали бензолом до нейтральной реакции. После сушки к образцу 
добавляли 75
%
этанол. 
Гидролиз целлюлозы проводили при разных температурах в тече-
ние 24 часов: t = 20
°C
и при t = 60
°C
. Количество сульфатных групп 
составило 60,6-63,5
%
, то есть целлюлоза содержит где то две сульфат-
ные группы для одного звена после обработки серной кислотой в тече-
ние одного дня при комнатной температуре. 
В ИК-спектрах нитрированной целлюлозы появляются новые поло-
сы поглощения с максимумами 1793, 775–725 и 610 см
–1
, что должно 
быть связано с валентными колебаниями C = O с электроотрицатель-
ной группой –OSO3 в 
α
-
положении, C - OS относится валентным коле-
баниям, а появление C = O групп относится к деформационным колеба-
ниям. Обработанная целлюлоза с серной кислотой в течение дня, взаи-
модействует с 60% азотной кислотой, при взаимодействии одна группа 
ОН в целлюлозе заменяется нитрогруппой. Таким образом, в условиях, 
описанных выше, получается мононитрат целлюлозы. Для сравнения 
свойств полученного мононитрата целлюлозы синтезировали 3-
мононитрат и 6- мононитрат целлюлозы известными методами и иссле-
довали некоторые их свойства. 
Расположение нитратных групп в элементарной единице, то есть 
расположенной на первичном или вторичном атоме углерода, мы опре-
делили с помощью метода йодирования, суть которого заключается в 
замене групп O-NO
2
атомов C (6) на йод. Вторичные группы не реагиру-
ют в этих условиях.
Синтезированный в серной кислоте 3-мононитрат целлюлозы не 
содержит йода после обработки йодидом натрия. 
Содержание азота в нитроцеллюлозе, находящегося у вторичного 
углеродного атома, приведено в табл. 3. 
Средняя степень полимеризации мононитрата целлюлозы, синте-
зированной в серной кислоте, значительно выше, чем у нитратов, 
полученных в серно-азотной смеси и в среде диоксида азота и пятио-
киси фосфора (табл. 3). Это можно объяснить тем фактом, что серная 
кислота в меньшей степени разлагает исходную целлюлозу, разбивая 
ее примерно на те же области, что и кислоты Льюиса [7].
Из ИК-спектров (рис. 1) видно, что при сравнении исходной цел-
люлозы с полученными мононитратами максимальная интенсивность 
поглощения наблюдается в области 3500–3400 
см
-1
, что обусловлива-
ет валентные колебания гидроксильные группы и водородная связь 
значительно уменьшается. В то же время наблюдается небольшое 
уменьшение интенсивности полосы 2940 
см
-1
, что связано с влиянием 
двойных связей эфирных групп [9]. В ИК-спектрах нитрированной 
целлюлозы появляются новые полосы поглощения с максимумами 
1605 и 1271 
см
-1
, что следует отнести к асимметричным и симметрич-
ным колебаниям нитрогрупп соответственно. Интенсивность этих 
полос увеличивается с увеличением содержания азота. 
Изучение моно-, ди- и тринитрата целлюлозы методом рентгенов-
ской дифрактометрии показывает, что они имеют существенные раз-
личия в структурных характеристиках (табл. 4). Все нитраты дают два 
отчетливых пика (рефлекса) на дифракционных картинах. Четкое 
отражение в пределах углов 2
θ = 12
-
14° 
обусловлено отражением 
нитрата целлюлозы от плоскостей (101). Второй широкий пик при 2
θ = 
19
–20°, 
который представляет собой суперпозицию диффузных отра-
жений, обусловлен отражением от плоскостей (201) (202) (112).
Положение рефлексов нитратов целлюлозы варьируется в преде-
лах 2 углов: для рефлекса (101) от 12° для нитратов целлюлозы, 
полученной в серной кислоте, до 14
о 
30 'для 3-мононитрата и для 
рефлексов (201) (202) ( 112) с 19
о 
30 'до 20
о 
15'.
Относительные интенсивности колебаний I (101) I (201) I (202) 
(112) и полуширины рефлекса (101) в 6-мононитрате и 3-мононитрате, 
показывают, что нитратные группы распределены одинаково.

Download 26,18 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   140   141   142   143   144   145   146   147   ...   175




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish