Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

Глава 7. Летучие токсиканты 
значения k′ свидетельствуют о сильном взаимодействии веществ с 
неподвижной фазой и соответственно большой продолжительности 
анализа. Оптимальные значения k′ находятся в области 1,5–4. 
Процесс сорбции хроматографируемых веществ описывается 
изотермой сорбции (рис. 7.5). 
Линейная зависимость сорбции вещества от его концентрации в 
подвижной фазе (закон Генри) наблюдается при малых концентрациях 
сорбируемого вещества: 
С
S 
= D
∙С
m
(7.22)
При высокой концентрации сорбируемого вещества происходит 
сорбционное насыщение и наблюдается выпуклая изотерма сорбции 
(изотерма Ленгмюра). Такая зависимость сорбции от концентрации 
хроматографируемого вещества в подвижной фазе описывается 
уравнением Ленгмюра: 
С
S
= (C
S
)
∞
·[(b C
m
) / (1 + bC
m
)] (7.23)
где (C
S
)
∞
- 
максимальная концентрация вещества в неподвижной 
фазе; b – константа равновесия сорбционного процесса. 
1
2
3
Cs
Cm
Рис. 7.5. Изотермы сорбции: 1 – выпуклая (изотерма Ленгмюра); 
2 – 
линейная (изотерма Генри); 3 – вогнутая изотерма. 
Появление вогнутых изотерм можно объяснить наличием более 
сильных взаимодействий молекул сорбат − сорбат или сорбат − 
подвижная фаза по сравнению с взаимодействием молекул сорбат – 
сорбент. В этом случае не достигается сорбционное насыщение.
При линейной изотерме сорбции получаются симметричные 
хроматограммы (пики) − рис. 7.6.
241 

---

Глава 7. Летучие токсиканты 
V
V
V
Cm
Cm
Cm
a
в
с
Рис. 7.6. Формы хроматограмм в зависимости от вида изотерм 
сорбции: 
а – линейная; в – выпуклая; с – вогнутая изотерма. 
При работе с малыми концентрациями веществ, т.е. в линейной 
части изотермы сорбции, величины V
R
, D, R
f
постоянны и не зависят от 
концентрации вещества.
Из рассмотренных закономерностей сорбционного равновесия 
вытекает основной принцип проведения хроматографического