Количественный
анализ.
В
атомно-эмиссионной
спектрометрии проводят относительный количественный анализ с
207
Глава 6. Вещества, изолируемые методом минерализации
_______________________________________________________
использованием эталонов с известной концентрацией определяемого
элемента и на основании зависимости интенсивности линий от
концентрации находят концентрацию элемента по градуировочному
графику или другим методом. Абсолютный количественный анализ без
использования процедуры градуировки теоретически возможен, однако
для такого анализа необходимы знания температуры, телесного угла
испускания и так далее. Такие измерения в рутинном анализе
проводить сложно.
В широком интервале концентраций элемента в пробе
зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации (С)
имеет следующий вид (уравнение Ломакина − Шайбе):
I =
a
C
b
или lg I =
b
lg C + lg
a
(6.101)
где
а
–
коэффициент, который зависит от режима работы
источника излучения, его стабильности, температуры и так далее;
b
–
коэффициент, характеризующий самопоглощение излучения в плазме.
Коэффициент самопоглощения учитывает поглощение квантов света
невозбужденными атомами.
Для получения более точных результатов обычно используют
вместо интенсивности одной линии относительную интенсивность
двух спектральных линий, принадлежащих разным элементам, т.е.
вводят в пробу элемент сравнения. Интенсивности выбранных
спектральных линий не должны значительно отличаться (отношение
интенсивностей не должно превышать 10). Обе линии должны быть в
одном участке спектра в пределах примерно 10 нм. Такая пара линий
называется
гомологичной
(с близкими потенциалами ионизации).
Относительная интенсивность гомологичной пары обладает малой
чувствительностью к условиям возбуждения и регистрации спектра.
Предложены различные методы определения интенсивности
линий от концентрации определенного элемента в пробе: метод трех
эталонов, метод постоянного графика, метод добавок.
Для построения градуированного графика в
методе трех
эталонов
используют не менее трех эталонных образцов, которые
близки по химическому составу и физическим свойствам к пробе.
Значения логарифмов интенсивностей и концентраций на осях
координат откладывают в одинаковом масштабе. В некоторых случаях
используют четыре и более эталонов. Метод простой и точный, но
длительный, трудоемкий и требует большого расхода эталонных
образцов.
Образцы сравнения (эталоны) должны соответствовать
основным требованиям: а) химический и фазовый состав эталонов
должен соответствовать составу проб; б) более широкий интервал
208
Do'stlaringiz bilan baham: |