Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

Реакции обнаружения ионов таллия. 
Для обнаружения таллия применяют реакции с бриллиантовым 
или малахитовым зеленым и дитизоном. Таллий в растворах может 
быть в виде ионов Tl
+
и Tl
3+
. При проведении минерализации серной и 
азотной кислотами ионы Tl
+
окисляются до Tl
3+
. 
Методика проведения реакции с малахитовым зеленым.
Аналитическая реакция с малахитовым зеленым основана на 
взаимодействии малахитового зеленого с ацидокомплексом [TlCl
4
]
-
с 
образованием ионного ассоциата, который экстрагируется толуолом и 
экстракт имеет синюю или голубую окраску. 
N(CH
3
)
N
CH
3
H
3
C
+ TlCl
4
N(CH
3
)
N
CH
3
H
3
C
TlCl
4
(6.94) 
В делительную воронку к 5 мл минерализата прибавляют 0,5 мл 
концентрированной серной кислоты, 3 мл 5 М раствора 
хлороводородной кислоты, 2 капли 10% раствора нитрита натрия. 
Раствор взбалтывают и через 5 минут прибавляют 1 мл насыщенного 
раствора мочевины, 7 капель 0,5%-го раствора малахитового зеленого в 
смеси воды и этанола (3:1), 2 г безводного сульфата натрия и 5 мл 
толуола. Взбалтывают в течение 15 сек. При наличии ионов таллия 
190 

---

Глава 6. Вещества, изолируемые методом минерализации 
_______________________________________________________ 
слой толуола окрашивается в голубой или синий цвет. Толуольный 
слой переносят в другую делительную воронку, прибавляют 3 мл 25%-
го раствора серной кислоты и взбалтывают. Толуольный слой не 
должен обесцвечиваться. Предел обнаружения – 0,03 мкг/мл. 
Обнаружению таллия по этой реакции мешает сурьма. Второй 
реакции обнаружения таллия с дитизоном сурьма не мешает. 
Методика выполнения реакции с дитизоном.
С дитизоном взаимодействует ион Tl
+
с образованием 
дитизоната таллия, который хорошо экстрагируется хлороформом и 
хлороформный слой имеет красную окраску. Переведение ионов Tl
3+
в 
Tl
+
проводят с применением гидроксиламина. 
Tl
+
+ C
6
H
5
N N C
N
SH
N C
6
H
5
H
C
6
H
5
N N C
N
S
N C
6
H
5
Tl
+ H
+
H
(6.95) 
Для маскировки ионов Fe
3+
, Cu
2+
, Zn
2+
, Cd
2+
, Co
2+
и Ni
2+ 
применяют растворы тиомочевины, лимонной кислоты и цианида 
калия. 
В делительную воронку помещают 5 мл минерализата, 2 мл 
насыщенного раствора тиомочевины, 2 мл 20% раствора лимонной 
кислоты, 2 мл 10%-го раствора сульфата гидроксиламина, 2 мл 5%-го 
раствора цианида калия и добавляют 3 М раствор аммиака до рН 11–12. 
Взбалтывают и прибавляют 1 мл 3 М раствора аммиака и 3 мл 0,01%-го 
раствора дитизона в хлороформе. После взбалтывания наблюдают 
красную окраску хлороформного слоя. В связи с тем, что красная 
окраска хлороформного слоя может быть обусловлена образованием 
ионных ассоциатов мешающих ионов, хлороформный слой переносят в 
другую делительную воронку, промывают смесью равных объемов 1%-
го раствора цианида калия и 3 М раствора аммиака и взбалтывают. В 
присутствии ионов таллия хлороформный слой имеет розовую или 
красную окраску. Предел обнаружения – 0,1 мкг/мл. 
Реакция образования дитизоната таллия в щелочной среде 
является специфичной, так как дитизонаты мешающих ионов в 
щелочной среде разрушаются от действия цианида калия.