2. Gidroliz mexanizmi.
Tuzlar gidrolizining mexanizmi tuz tarkibiga kirgan metall kationi va kislota
qoldig‘i - anionning tabiatiga, aniqrog‘i, qutblanuvchanligi (polyarizatsiyasi) ga
bog‘liq. Agar ion qanchalik kuchli qutblansa (qutblangan bo‘lsa) gidroliz
shunchalik tez va to‘liq boradi. Umuman Kat
+n
va An
-m
lar ishtirokida gidroliz
borish jarayoni mexanizmlarini quyidagicha tasavvur etish mumkin.
I. Ma’lumki, xar qanday kation suvli eritmada donor-akseptor ta’siri tufayli
gidratlangan xolda. ya’ni akvokompleks [Kat(H
2
O)
n
]
m
xolida bo‘ladi. Bu
kompleksdagi kationning zaryadi qanchalik katta va radiusi qanchalik kichik bo‘lsa
uning akseptorlik kuchi shunchalik katta, ya’ni Kat ... OH
2
bog‘i barqaror bo‘ladi.
Bunday kompleks tarkibidagi O - H bog‘i kuchli qutblanuvchanlik xossasiga
egadir. Shu sababli "gidrat qobig‘ida" gi (Kat*H
2
O ... H
2
O) suv molekulalari
o‘rtasidagi vodorod bog‘lanish kuchli bo‘ladi. Bunday o‘zaro ta’sirlashuv
natijasida kation bilan bevosita bog‘langan suv molekulasidagi O - H bog‘i
kuchsizlanib [Kat*HO
-
---H
+
... H
2
O], vodorod atomi sekinlik bilan ajraladi va
"gidrat qobiq" dagi suv molekulasi bilan birikib H
3
O
+
gidroksoniy ionini hosil
qiladi, Kation esa OH
-
guruh bilan kuchliroq kimyoviy bog‘ hosil qilib Kat(OH)
n
asosga aylanadi.
Ajralib chiqadigan H
3
O
+
- ionlari eritmadagi [H
+
] = [OH
-
] muvozanatni
buzib, [H
+
] > [OH
-
] bo‘lishiga, ya’ni eritmada kislotali muhit pH < 7 yuzaga
kelishiga olib keladi.
Bu o‘zgarishlar asosan: NH
4
+
, Cu
2+
, Al
3+
, Cr
3+
, Fe
2+
, Fe
3+
, Co
2+
, Ni
2+
, Zn
2+
,
Cd
2+
, Hg
2+
, Pb
2+
, Sn
2+
, Sb
3+
, Bi
3+
, Mn
2+
, Mg
2+
ionlari ishtirokida ro‘y beradi.
Boshqacharoq aytganda, hosil bo‘ladigan asos Kat(OH)
n
qanchalik kuchsiz bo‘lsa
gidroliz shunchalik oson va tez boradi.
II. Anionlar ham gidroliz reaksiyalari borishida ishtirok etadi. Aksariyat
anionlar (kislorodli EO
x
-m
va kislorodsiz E
-m
) eritmada suv molekulalari bilan
vodorod bog‘lanish tufayli gidratlangan xolda bo‘ladilar: E
-m
... H-O-H yoki
EO
x
-m
... H
2
O). Bu ionlardagi anion bilan suv molekulalari o‘zaro qutbli
(polyarizatsion) ta’sir tufayli "An
-m
...H
2
O" vodorod bog‘i kuchayib, kovalent
10
bog‘lanishga o‘tadi va anion o‘ziga H
+
- ionini biriktirib oladi (kuchsiz kislota
HAn
HE yoki HEO
x
hosil bo‘ladi), eritmaga OH
-
ionlari ajralib chiqadi:
[E
-m
..H
2
O]
[ E
-m
--H ... OH]
[E
-m
- H]
-(m-1)
+ OH
-
[EO
x
-m
...H
2
O]
[EO
x
-m
--H ... OH]
[ EO
x
-m
-H]
-(m-1)
+ OH
-
gidratlangan
oraliq xolat
kislota + OH
-
anion
Reaksiya natijasida suvli eritmadagi [H
+
] = [OH
-
] muvozanat buzilib [H
+
] <
[OH
-
] bo‘ladi, eritmaning muhiti (pH > 7) ishqoriy bo‘ladi. Suv bilan gidroliz
reaksiyasiga kuchsiz kislotalar tarkibiga kiruvchi kislota qoldiqlari - anionlar : F
-
,
S
-2
CN
-
, CH
3
COO
-
, HCOO
-
, NO
2
-
, CO
3
-2
, SO
3
-2
, ClO
-
, PO
4
-3
, SiO
3
-2
kirishadi.
Do'stlaringiz bilan baham: |