Universum: химия и биология

(B)
δ-
δ+
δ+
δ-
δ-
δ-
+
RN
H 
OR 
δ-
δ-
δ+
C
( )
C
O
N
N C O
RO
H 
NR 
RN
H 
OR 
+
RN
D
( )
C
O
N
H
RO
N C
O
H
OR
где RN: -растворитель; ROH – ароматических 
гидроксил содержащих. 
Для окончательного решения вопроса о меха-
низме присоединения ароматических гидроксил со-
держащих к ГМДИ необходимо дополнительное изу-
чение кинетики реакции [28]. 
C целью установления оптимальных условий 
синтеза производных бис-уретанов изучено влияние 
продолжительности реакции, температуры, природы 
растворителя на выход целевых продуктов. 
Для изучения влияния природы растворителя по-
мимо диметилформамида использовали ряд электро-
нодонорных растворителей (ТГФ, пиридин, диоксан, 
ацетонитрил), поддерживающих ионизацию реагиру-
ющих компонентов, что, видимо, существенно ин-
тенсифицировало реакцию. 
Так, с увеличением дипольных моментов, апро-
тонных биполярных растворителей выход целевого 
продукта менялся в следующем порядке: ДМФА 
(3,8) > Py (2,19) > ТГФ (1,7) > Диоксан (0). Согласно 
принципу растворения «подобное в подобном» взаи-
модействие ДМФА с гетероциклами протекает осо-
бенно региоселективно, что, видимо, способствовало 
образованию прочных стабильных устойчивых ком-
плексов между -N=C=O и Н-О< группами гидрокси-
лов ароматического ряда. Таким образом, установ-
лено, что биполярные апротонные растворители с 
большими дипольными моментами и высокой ди-
электрической проницаемостью способны образовы-
вать прочные донорно-акцепторные комплексы, ко-
торые способствуют увеличению выхода целевых 
продуктов. 
Установлено, что в процессе реакции специфиче-
ской сольватации с карбонильным углеродом изоци-
анатной группы основность Н-О< группы усилива-

---

№ 10 (76)
октябрь, 2020 г.
36 
ется за счет донорно-акцепторного комплексообразо-
вания. Так, в ТГФ и диоксане реакция идёт с более 
низким выходом целевого продукта А
N
присоедине-
ния, чем в ДМФА. Сольватация же с ДМФА и пири-
дином идет легче, чем с ТГФ и диоксаном, поэтому 
выход увеличивается [28]. 
В связи с этим нами были представлены ранее 
проводимых исследования в области синтеза новых 
производных N,N'-гексаметилен-бис [(орто-крезо-
лило)-карбамата (уретана)] (1) и выполнено изучение 
их химических свойств, по реакционным центрам.
Так, взаимодействием орто-крезола с диизоциа-
натом были получены производные препарата (1) по 
следующей схеме реакции: 
C
O
N
N C O
+
+
+ДМФА
+ (C
2
H
5
)
3
N
OH
CH
3
HO
CH
3
N C
H
O
O
CH
3