Organik kimyodan mustaqil ish

Organik kimyodan mustaqil ish
2-Mavzu.
VINIL ETERLAR, mos ravishda ROCH=CH2 va RCOOCH=CH2 umumiy formulalarining toʻyinmagan efirlari va efirlari, bu yerda R alkil, aril; masalan, vinilmetil CH3OCH=CH2, vinil etil C2H5OCH=CH2, vinilbutil n−C4H9OCH=CH2, divinil CH2CHOCH=CH2, vinil asetat CH3COOCH=CH2, vinil stearat C17H35COOCH=CH2. Pastki V. e. - rangsiz suyuqliklar, yuqori - qattiq; V. e. organik moddalarda yaxshi eriydi erituvchilar. Oddiy V. e. kislotali muhitda oson gidrolizlanadi, murakkab - kislotali va ishqoriy. Qoʻsh bogʻlanishga koʻra V. e. vodorod, galogenlar, galogen vodorodlar, spirtlar, fenollar va boshqalarni qo'shing; polimerlanadi va boshqa vinil monomerlari bilan sopolimerlanadi.
Oddiy V. e. asetilenning spirtlar bilan, kompleks - atsetilenning karboksilik kislotalar bilan o'zaro ta'siridan olinadi. V. e. polimerlar va sopolimerlar (masalan, polivinilatsetat) ishlab chiqarishda ishlatiladi. Oddiy V. e. plastifikator sifatida alkidli qatronlar, polistirol, nitroselülozni o'zgartirish uchun ishlatiladi. Vinil butil efirning oligomerlari - yaralar va kuyishlarni davolash uchun vosita (Shostakovskiyning balzami). Vinil stearat vinil asetat, vinilxlorid va boshqalar bilan sopolimerlanganda plastifikator hisoblanadi.
VINIL ETERLAR, to'yinmagan efirlar va umumiy fl ROCH=CH va RCOOCH=CH2 ning efirlari. Pastki gomologlar rangsizdir. suyuqliklar, yuqori - qattiq moddalar (jadvalga qarang). Xo'sh. org da. erituvchilar, suvda - yomon yoki solinmagan. mutlaqo (masalan, glikollarning monovinil efirlari va aminokislotalar bundan mustasno). Ular suv va spirtlar bilan azeotrop aralashmalar hosil qiladi. Oddiy V.e. kislotali muhitda oson gidrolizlanadi:
CH2=CHOR+H2O=CH3CHO+ROH
murakkab - kislotali va ishqoriy muhitda:
RCOOCH=CH2+H2O=CH3CHO+RCOOH
200°S dan yuqori oddiy V.e. Claisen qayta tashkil etishdan o'tadi, masalan: CH2=CHOCH3 -> CH3CH2CH=O. Qoʻsh bogʻlanishga koʻra V.e. ular vodorod, galogenlar, galogen vodorodlar, spirtlar, fenollar va boshqalarni qo'shadi, dien sintezi, karbonillanish va boshqalar reaktsiyalariga kiradi, vinil monomerlari bilan polimerlanadi va sopolimerlanadi. Shunday qilib, oddiy V.e. spirtlar bilan atsetalar hosil qiladi, masalan CH3CH (OR) (OR '), karboksilik kislotalar bilan - atsillar CH, CH (OR) (OCOR ').
Oddiy V.e. masalan, Lyuis kislotalari ta'sirida ion mexanizmi bilan polimerlangan. FeCl3, SnCl3, radikal bilan sopolimerlanadi, kompleks V.e. radikal mexanizm bilan polimerlanadi va sopolimerlanadi (yana q. Polivinil efir). Oddiy V.ning polimerlanish ingibitorlari. - org. va inorg. asoslar (masalan, KOH, trietanolamin), murakkablar - difenilamin, gidroxinon va boshqalar.
Umumiy bal. va laboratoriya. V. olish usuli - spirtlar va karboksilik kislotalarni atsetilen bilan vinillash. Alifatik spirtlar 140-180 ° C da vinilatlanadi (kat. - KOH, alkogolatlar K) N2 dan inert seyreltici sifatida yoki unsiz: CH CH + ROH -> CH2-CHOR. Past-mol. spirtlar ~ 0,5 MPa bosim ostida vinillanadi; rentabellik 90-95%. Ikkilamchi va uchinchi darajali spirtlar K alkogolatlar ishtirokida vinillanadi; fenollar, krezollar va naftollar - alifatikdan ko'ra qattiqroq sharoitlarda. spirtli ichimliklar, ko'p miqdorda gidroksidi borligida.

Yuqori karboksilik kislotalar mos keladigan karboksilik kislotalarning Zn- yoki Cd-tuzlari ishtirokida ~ 160 ° C va ~ 1,5 MPa da, pastroq (masalan, sirka) - Zn yoki 150-240 ° S da vinillanadi. Tashuvchidagi Cd tuzlari: RCOOH + + CH CH -> RCOOCH=CH2.

Tayyorgarlik bilan oddiy va murakkab V.e. o'zaro ta'sirga ham erishish mumkin. vinil asetat resp. spirtlar yoki karboksilik kislotalar bilan (Hg tuzlari mavjudligida). Miqdoriy V.e. yodometrik tarzda aniqlanadi.
V.e. - polimerlar va sopolimerlar ishlab chiqarishda monomerlar (qarang, masalan, Polivinilatsetat). Oddiy V.e. - alkidli qatronlar, polistirol, vnutr modifikatorlari. nitroselüloz plastifikatorlari; org da yarim mahsulotlar. sintez. Kompleksdan V.e. maks. vinil asetat masalalari; vinil propionat biolning inhibitoridir. donni uzoq muddatli saqlash jarayonida jarayonlar, vinil stearat - vnutr. vinilxlorid, vinil asetat, vinilidenxlorid va boshqalar bilan sopolimerlanganda plastifikator.

6 Mavzu. Haqida ma’lumot

Claisen (Claisen) qayta tashkil etilishi (Claisen kondensatsiyasi bilan adashtirmaslik kerak) fenollarning O-alil efirlarini qayta tashkil etishdir.

1912-yilda kashf etilgan Klaisenni qayta tashkil etish [3,3]-sigmatropik siljishning birinchi namunasi edi.
Ushbu qayta tartibga solishga bir nechta sharh nashrlari bag'ishlangan.
Klaisenni qayta tashkil etish
C-allil hosilalarini hosil qilish uchun allil yoki almashtirilgan allil guruhining vinilalil yoki arilalil efirlarida migratsiyasi

Jarayon allil Commni isitish orqali amalga oshiriladi. eritmada (difenil efir, dialkilaminlar va boshqalar) yoki unsiz t-re 150-200 ° C da. Qayta tartibga solish natijasida allil guruhining terminal uglerod atomi ishtirokida yangi SHS aloqasi hosil bo'ladi (yulduzcha bilan ko'rsatilgan). Arillil efirlarida allil guruhi opmo pozitsiyasiga o'tishga intiladi; agar u band bo'lsa, qayta tartibga solish para-pozitsiyaga o'tadi ( Kupeni qayta tartibga solish

Ulanishda. f-ly I, SChS aloqasi Comm holida o'rinbosarga ega bo'lmagan terminal C atomi ishtirokida hosil bo'ladi. II - bilan allil atomi ishtirokida

Formula bor telefonimda

Vinil guruhini va b-holatida er-xotin bog'lanishga ega bo'lgan tsiklni o'z ichiga olgan esterlar uchun K. p odatda, masalan, katta qulaylik bilan ketadi.

Formula bor telefonimda

K. p. propargil yoki benzil vinil efirlari bilan, shuningdek, alliloksi guruhi a-holatida qoʻsh bogʻlanishga ega boʻlgan sikl bilan bogʻlangan holda, masalan, amalga oshiriladi.

Formula bor telefonimda

K.p.-[3,3] - sigmatropik qayta tashkil etish. Perisikliklarga ishora qiladi p-tionlar olti-p-elektron siklik orqali molekulyar ravishda amalga oshiriladi. holati va yuqori stereoselektivlikka ega. N-alilenaminlar (Claisen aminokislotalarining qayta tuzilishi), toʻyinmagan tioefirlar (Claisen tioning qayta tuzilishi), shuningdek, allilfosfitlar K. p. K. p. - almashtirilgan fenollarni va to'yinmaganlarni sintez qilish uchun qulay usul. karbonil birikmalari; skualen, balog'atga etmagan gormonlar, ayrim terpenlar va boshqalarni sintez qilishda qo'llaniladi. 1912 yilda L. Claisen tomonidan kashf etilgan Lit .. Umumiy organik kimyo, trans. Ingliz tilidan, 2-jild, M., 1982, bet. 344-46; Tsmpikova TI, Semenova SN, Organik kimyoda molekulyar o'zgarishlar. L.. 1983, p. 41 E G Ter-Gabrielyan.