П ри взаимодействии с газообразным Cl образуются летучие соединения ПМ (хлориды):
AgCl, PtCl2 , PtCl4 , PdCl2 , IrCl4 , IrCl3 , RuCl3 , RhCl3 , OsO4 .
а) При (HCl + HNO3):
A u + 3HCl + HNO3 H[AuCl4] + NO + H2O.
(NO2)
= 1.0B - легко восстанавливает H2O2.
Комплексные хлориды ПМ:
H2[ PdCl3 ]; H2[ PtCl6 ]; H3[ RhCl6 ]; H2[ IrCl6 ]; H2[ RuCl6 ]; OsO4.
б) При жидкофазном хлорировании образуются аналогичные соединения, например:
P t + Cl2 + HCl H2[PtCl6];
(Cl2+H2O) = Cl2 agcорбированный;
Cl2 + H2O = HCl + HClO.
Комплексные хлориды служат основой аффинажа ПМ.
Натриевые соли, например: Na2[ PtCl6 ], - хорошо растворимы в воде. При обработке этих солей хлористым аммонием NH4Cl образуются трудно-растворимые соединения (трс):
Na2(PtCl6) + NH4Cl = (NH4)2(PtCl6)
Прокаливание соли позволяет получить металл.
Аммиачные системы
П ри обработке хлоридных растворов аммиаком образуются аммиакаты благородных металлов:
A gCl + 2NH4OH [Ag+(NH3)2]Cl + H2O;
xpc
N a2(PdCl4) + 4NH4OH [Pd(NH3)4]Cl2 + H2O + 2NaCl
Аммиачные среды используют в аффинаже Pd и Ag.
Нитритные системы
Получают обработкой хлоридных систем, например:
Na2[PdCl4] + NaNO2 = Na2[Pd(NO2)4] + NaCl.
Нитритные растворы используются в аффинаже спутников (Rh, Ir, Ru).
Сульфидные системы
Сульфиды благородных металлов являются наиболее тpc. Их получают обработкой, нитритных и других растворов Na2S, (NH4)2S или H2S.
Образуются простые сульфиды, например: PtS2, PdS, Rh2S3 и т.д.
ПР = 10-50 10-150.
Гидроксиды ПМ
Получают обработкой хлоридных растворов едким натром. При прокаливании гидроксиды превращаются в оксиды, которые неустойчивы (при температуре выше 2000С они разлагаются).
Все благородные металлы можно окислить при сплавлении их с перекисью натрия или бария до оксидов, которые в дальнейшем можно растворить в HCl с переводом металлов в раствор.
Сплавы благородных металлов
Золото, серебро и платиновые металлы образуют сплавы со многими металлами. Рассмотрим те из них, которые позволяют объяснить поведение благородных металлов при пирометаллургической переработке собственных руд, Cu-Ni, Pd и других руд.
Au и Ag
Благодаря близости атомных характеристик образуют непрерывный ряд твердых растворов – замещения. Свойства сплавов меняются плавно от одного металла к другому. Сплавы отличаются высокой звучностью, пластичностью, электропроводностью и теплопроводностью. Благодаря легкой сплавляемости в природе золотые частицы находятся как правило в сплаве с Ag.
Do'stlaringiz bilan baham: |