Общие сведения о благородных металлах

Ag выделяют двумя способами:

1. Хлориды дробят до крупности - 25мм и многократно обрабатывают во вращающихся бочках 5% раствором NaCl, подкисленным HCl.

Хлориды Na и Pb переходят в раствор.
М алорастворимый хлорид меди (CuCl) в присутствии Cl^- переходит в раствор: CuCl + Cl^- CuCl₂^-.
2. Хлориды гранулируют, выливая их в воду. Гранулы (-2мм) обрабатывают хлоратом натрия (NaClO₂) в присутствии HCl. Cu переходит в раствор.


2CuCl + ClO₃^- + CH⁺ = 6Cu²⁺ + 7Cl^- + 3H₂O.

Очищенный хлорид Ag восстанавливают Zn. Губчатое Ag промывают, сушат и переплавляют в аноды. Чистота металла 998 - 999 пробы. Au получают 995 - 996 пробы.

Метод хлорирования проще и дешевле электролитического, но не позволяет получать Au высокой пробы (!!недостаток).
Недостаток: кроме 1 в том, что высокие потери Ag и Pt металлов. Все Pt металлы остаются в Au.


Электролитическое рафинирование Ag

Анод - растворимый (серебряный сплав).

Катод - Ag (чистое).
Электролит - водный раствор (AgNO₃ + HNO₃) 10- 20 г/л .
A g AgNO₃, HNO₃, Ag
(катод) H₂O, примеси с примесями
(анод)
Н а А: Ag Ag⁺+ e;  _Ag/Ag+ = + 0,799 В.

Au, Pt, Pd переходят в шлам, так как более электроположительны.

 ⁰ _H2O/O2 >  _Ag ,
!!! 2H₂O 4H⁺+O₂+4e,
 ⁰ = +1,23 B - реакция невозможна !!!
На А : Cu, Pt, Bi, Zn, Fe и другие, более электроотрицательные , чем Ag переходят в раствор .
На К : основной процесс
Ag⁺ + e Ag.

В ыделение Н по реакции: 2H⁺ +2e H₂ ; ₀ = 0 ; невозможно,

так как  ⁰ _Ag >  _H2 .

В озможно восстановление: NO₃^- + 2H⁺ + e NO₂ + H₂O;

N O₃^- + 4H⁺ + 3e NO + 2H₂O;
2 NO₃^- + 10H⁺ + 8e N₂O+ 5H₂O.

Эти реакции возможны при повышенной кислотности раствора (HNO₃ необходима для повышения электропроводности электролита).

Чрезмерное повышение рН приводит к уменьшению выхода по току Ag. Кроме того, увеличивается растворимость Pt и Pd на аноде. Иногда для повышения электропроводности вводят HNO₃ (до 15 г/л).