Общие сведения о благородных металлах

Методы обезвреживания

1. 
   Hейтрализация цианистых растворов с отгонкой образующихся HCN и последующим улавливанием ее щелочным раствором.
   

Исходная пульпа (рН=10  11) подкисляется H₂SO₄ до рН=2,5  2,8.
При этом под действием H₂SO₄ происходит разложение простых и некоторых комплексных соединений.
NaCN + H₂SO₄ = HCN  + Na₂SO₄


[Zn(CN)₄]^2- + H₂SO₄ HCN +ZnSO₄
НСN удаляется в газовую фазу, улавливается NaOH , происходит регенерация NaCN (достоинство метода).
Недостатки: не регенерируется значительная часть комплексных соединений, поэтому очистки до ПДК не происходит.
2. Oбработка цианистой пульпы сульфатом Fe(II) (солью Мора).
Преследуется цель: связать простые растворимые токсичные соединения в
нетоксичные растворимые или нерастворимые соединения: Fe(CN)₆]^3- , [Fe(CN)₆]^4- , Fe(CN)₂.
Недостатки:
- очистки до ПДК нет ;
- не разрушаются CNS^– ;
- возможен переход нетоксичных соединений снова в токсичные.
3. Oкислительные методы;
Суть их основана на обработке цианистой пульпы окислителями, которые окисляют все группы цианистых соединений и роданидов, разрушают при этом CN^– , переводя его в безвредные CO₃^2- , NH₄⁺ или N₂.
Очистка этими методами ведется до ПДК.
Действующим методом в этой группе является:
a) Xлорный метод;
В качестве окислителя используют NaClO, Ca(ClO)₂, CaOCl₂ или Cl₂.
CN^- + ClO^- = CNO^- + Cl^- ;
^{хлорат- цианат-
ион ион}
CNO^- +2H₂O = CO₃^2- + NH₄⁺;
CNS^- +4ClO + 2OH^- = CNO^- + 4Cl^- + SO₄^2- + H₂O;
[Cu(CN)₃]^2 + 7ClO^ + 2OH^ + H₂O = 2Cu(OH)₂ + 6CNO^ + 7Cl^.
Обезвреживание с помощью жидкого хлора ведется по следующей схеме:

Достоинства: очистка до ПДК.

Недостатки:
- использование токсичного хлор-газа;
- дорогой метод ;
- образование ионов хлора, что приводит к “засаливанию” воды.

б) Метод озонирования

Считается перспективным.
В качестве окислителя используется озон : О₃=О₂ + О
Он образуется при воздействии электрического разряда на воздух (или кислород):
CN^ + O = CNO^
CNO^ + H₂O = CO₃^2 + NH₄⁺ и т.д.
Очистка ведется до ПДК, но не нужны ни какие дополнительные реагенты и не образуется побочных продуктов.
Недостаток: высокая стоимость электроэнергии необходимой для получения озона.
в) Анодное окисление
Заключается в пропускании раствора через электролизер с нерастворимыми анодами и катодами. Метод применяют для пульп с высокой концентрацией CN^.
На аноде:
CN^ + 2OH^ = CNO^+ 2H₂O +2e;
[Cu(CN)₃]^2 + 8OH^ = Cu(OH)₂ + 3CNO^ + 3H₂O ^ +7e;
CNS^ + 10OH^ = CNO^ + SO₄^2 + 5H₂O +8e
2CNO^ + 4OH^ = 2CO₂ + N₂ + 2H₂O +6e
Недостатки: высокий расход электроэнергии.
Известны и другие методы (сорбции на анионитах, экстракция ), не вышедшие из стадии лабораторных исследований.