Muvozanat konstantasini hisoblash

Muvozanat konstantalariga izoh bering.


Biz konstantalarni hisoblashda holatlar bo’yicha yadro summalarini qo’shmaymiz , ammo hisoblash uchun orto- va para- vodorod o’rtasidagi muvozanatni nisbati bajarilishi kerak.Bu nisbat davlat ustidan yadro summalari bilan belgilanadi , qolgan paravodorod (antisimmetrik to’lqin funksiyasi) va ortovadorod uchun yig’indi (simmetrik to’lqin funksiyasi ) bir xil.Yadro summalarini degeneratsiyasi asosiy yadro darajalariga teng , shuning uchun



Bu muvozanat konstantasi ,(4) ekvalent ifodasidir.Reaksiya entalpiyasi ‘’orto = para’’ konvertatsiyasi nolga teng.


Issiqlik sig’imlari.
ko’rsatilgan ko’p atomli molekulalar. Issiqlik sig’imining oshishi uchun tebranish kuchining oshishi bilan bog’liq kompanent.Translatsion va aylanish issiqlik sig’imi haroratiga bog’liq emas. Bu yerda elektron kompanentning issiqlik quvvatiga qo’shish mumkin bo’lgan hissasi hisobga olinmaydi (holat C1)



_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
3R
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _


Guruch.1.Ko’p atomli ideal gazning issiqlik sig’imining haroratga bog’liqligi.Har xil turdagi tirafikdan hissalar ko’rsatilmoqda.
Energiyani erkinlik darajalari bo’yicha teng taqsimlash qonuni.
P.226-227-betlar
Holatlar bo’yicha yig’ndilarni hisoblashda energiya kvadratik shartlar bilan ifodalangan , ya’ni energiya ifodasi shakilga ega


E=bp²(masalan, translatsiya harakati uchun uchta impuls komponenti p_x,p_y,p_z , uchta kvadrat a’zo)


Past harakterli haroratlarda yig’indilar integrallar bilan almashtiriladi.Shaklning noto’g’ri integrali paydo bo’ladi

(17)
Integral (17) asosida hisoblaymiz


(18)
(18) dagi issiqlik sig’imi haroratga bog’liq emas va ½ R teng.Har bir kvadrad energiya ifodasidagi atamasi ( har bir erkinlik darajasi ) aynan issiqlik sig’imiga bir hissa qo’shiladi, Ichki energiyaga hissa qo’shadi

(19)
Issiqlik quvvati va ichki enrgiya quvvatlarida bir xil erkin taqsimlanadi.Yagona taqsimot qonuni bajarilsa , agar
-energiya kvadratik shakillar bilan ifodalanadi;
-Q ni integratsiya orqali hisoblash mumkin , ya’ni xarakterli harorat tizimi haroratidan past;
-har xil turdagi energiya bir-biriga bog’liq emas , ya’ni Q ni ko’paytirishimiz uchun Z ni hisoblashda harakatning har xil turlari va (18),(19) uchun munosabatlarini qo’shing.Umumiy issiqlik sig’imi va ichki hisoblashda harakatning har xil turlari energiya tizimidir.


Davlatlar bo’yicha progressiv summasi hissa qo’shiladi deyarli 0 K issiqlik sigimda (uch moment, energiyani ifodalashda uchta kvadratik atama, uchta kuch erkinlik). Aylanma miqdori hissa qo’shiladi chiziqli molekulaning issiqlik sig’imi pas haroratlarda bo’ladi.O’zgaruvchan miqdor holatlarni(17) tenglama yoradamida hisoblash mumkin emas , chunki tebranish xarakterli harorat odatda tizim haroratidan yuqori.Qonun bu sharoitda tebranish harakati uchun teng bo’linishi qanoatlanmaydi. T→∞ da qonun ishlay boshlaydi va bir tebranish uchun issiqlik sig’imi moyil bo’ladi (1 –rasmga qarang) chunki tebranish energiyasining ifodasi ikkita kvadratga egadir.