Муаммолари республика илмий-амалий конференцияси материаллари

Таблица 
Параметры спектров ЭПР комплексов CuL·NH
3
 в растворе толуола при 
комнатной температуре 
Соединение 
g, 

0,0001 
a
Cu
, 

0,0001cм
-1

2
CuL
1
·NH
3
2,0940 
0,0088 
0,80 
CuL
2
·NH
3
2,0947 
0,0089 
0,81 
CuL
3
·NH
3
2,0945 
0,0087 
0,78 
CuL
4
·NH
3
2,0949 
0,0087 
0,80 
CuL
4
·Py 
2,0887 
0,0088 
0,78 
Величина α
2
определяет степень делокализации неспаренного электрона на 
орбитали атомов лигандов. Если α
2
=0,5 то связь металл-лиганд является чисто 
ковалентной, в случае α
2
=1, характер связи будет чисто ионной. А в нашем 
случае наиболее ковалентная связь наблюдается для комплексов CuL
3
.
NH
3 
и 
CuL
4
.
Py (α
2
=0,78), что объясняется наличием электроноакцепторных групп 4-
NO
2
в бензольном ядре и молекулы пиридина в координационной сфере. А в 
остальных случаях присутствие электронодонорных заместителей заметно 
усиливает степень ионности связи Cu-L (α
2
=0,80-0,81). 
Возможно делокализация неспаренного электрона на атомах лигандов не 
только через σ-связи Cu-N, но и по π-связям, в частности по π-орбиталям 
пиридина. Это свидетельствует о налични дативной связи между d-электронами 
комплексообразователя и π-орбиталью пиридина d-π-типа, аналогично 
комплексам никеля(II). 
Таким образом, в результате проведенных ИК- и ЭПР спектральных 
исследований устоновлено, что лиганды, существующие в циклической форме 
при комплексообразовании претерпевает кольчато-цепную перегруппировку и 
координаруются в линейной форме с образованием сочлененных пяти- и 
шестичленных металлоциклов.