СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ МЕТОДОМ РСА КОМПЛЕКСА 1,10-
ФЕНАНТРОЛИНО-ТРИС(2-АМИНО-5-МЕТИЛТИО-1,3,4-
ТИАДИАЗОЛ)МЕДИ(II) НИТРАТ
1
Кадирова Ш.А.,
1
Торамбетов Б.С.,
1
Аташов А.К.,
2
Узакбергенова Г.П.,
1
Каражанова Ш.Д.
1
Национальный университет Узбекистана, Ташкент, Узбекистан
2
Каракалпакский государственный университет, Нукус, Узбекистан
В продолжении работ [1] по изучению структуры и свойств комплексных
соединений 3d-металлов с производными тиадиазола нами синтезирован новый
комплекс
1,10-фенантролино-трис(2-амино-5-метилтио-1,3,4-
тиадиазол)меди(II) нитрат, имеющей по данным элементного анализа состав
[Cu(o-phen)L
3
](NO
3
)
2
, L-2-амино-5-этилтио-1,3,4-тиадиазол. Состав и строение
синтезированного комплекса обсуждено на основании результатов элементного
анализа и РСА (рис.1). Нами синтезирован комплекс состава М:o-Phen:L 1:1:3.
Выход продукта 90 %. Результаты элементного анализа, найдено/вычислено: С
33,85/33,84 %, Н 3,43/3,41 %, О 11,27/11,28 %, Сu 7,46/7,52 %, N 21.39/21.38 %,
S 22.59/22.56 %.
а) б)
Рис. 1. Строение молекулы (а) и его кристаллическая структура (б)
503
Кристаллы [Cu(o-phen)L
3
](NO
3
)
2
имеют ион-молекулярное строение с
ионом Cu(II), координирующим по вершинам тетрагональной пирамиды три
атома азота тиадиазольных колец и два атома азота фенантролинного
бидентатного лиганда (рис.1). Два нитратных аниона находятся во внешней
сфере комплекса, где связь осуществлена за счёт водородных связей с
внутренней сферой. Длины связей между Cu1-N2B, Cu1-N2C, Cu1-N2A, Cu1-N1
и Cu1-N2 отличаются друг от друга в длинах 2.003(3) Å, 2.041(3) Å, 2.273(3) Å,
2.040(3) Å и 2.024(3) Å соответственно. Удлинение связи Cu1-N2A между
атомом меди и азота тиадиазольного лиганда находящихся на вершине
тетрагональной пирамиды значительно отличаются от остальных Cu1-N связей
на 0.232 Å, это объясняется влиянием эффекта Яна-Теллера.
Углы тетрагонального полиэдра имеют разные величины 85.2(1)º (N2A-
Cu1-N2), 93.3(1)º (N2A-Cu1-N1), 104.6(1)º (N2A-Cu1-N2B) и 104.7(1)º (N2A-
Cu1-N2С). В этой структуре неравенство значений углов в тетрагональном
пирамидальном полиэдре происходит из-за стерического фактора, связанного с
высоким электрическим полем лигандов L.
Лиганд L(С) располагается с отклонением в положении на 49.61º вдоль
меридиальной плоскости комплексного полиэдра (рис. 2.). Такой поворот
одной молекулы лиганда вокруг собственной оси обусловлен образованием
внутренних и межмолекулярных водородных связей в комплексной молекуле
(рис. 3). Параметры водородных связей в кристаллической структуре
приведены в таблице 1.
Рис. 2. Межплоскостное угловой отношение
меридионального и лигандного плоскостей.
Рис. 3. Внутримолекулярные и
межмолекулярные водородные связи.
504
Таблица. 1. Геометрические параметры водородных связей (Å, º).
Do'stlaringiz bilan baham: |