Министерство Здравоохранения Республики Узбекистан Министерство Высшего и специального образования Республики Узбекистан

1. Генерирование электрофильной частицы.
E – Y → E^δ+ – Y^δ– → E⁺ + Y^–
Поляризация Разрыв
реагента связи


2.Образование π – к о м п л е к с а.





3. Образование σ - к о м п л е к с а.



π – Комплекс σ – Комплекс


4. Отщепление протона от σ - к о м п л е к с а.

В случае монозамещенных производных бензола нарушается симметрия π-электронного облака. Это оказывает влияние на направление последующего электро-фильного замещения.

Заместители первого рода или ориентанты I-рода –алкилы
–CH₃, –OH, –OR, –NH₂, –NR₂, –Cl, –Br, –I, –F, –SH, и другие (орто- и пара- ориентанты), увеличивают реакционную способность бензольного кольца по сравнению с бензолом и направляют входящую группу в орто- и пара- положение. Например, при бромировании толуола (метилбензола) образуется смесь орто- и пара- изомеров с преобладанием пара- изомера.

Заместители или ориентанты II-рода –NO₂, –SO₃H, –COOH,

–CHO, –NO и другие (мета- ориентанты), уменьшают реакционную способность бензольного кольца по сравнению с бензолом и нап­равляют входящую группу в мета- положение. При бромировании бензойной кислоты образуется мета- бромбензойная кислота.

Гетероциклические соединения пиррол, тиофен, фуран от­носятся к “электроноизбыточным” системам, поэтому они более склонны к реакциям электрофильного замещения, чем бензол. Пятичленные гетероциклические соединения легко вступают в реакции нитрования, сульфирования, алкилирования, ацилиро­вания. Замещение происходит у α-углеродного атома.

Молекула пиридина является “электрононедостаточной” арома­тической системой, поэтому реакции нитрования, сульфирования протекают в более жестких условиях (температура 300⁰, катали­затор). Замещение в молекуле пиридина происходит у β- углеродного атома.

Алкилирование ароматических субстратов может осущест­вляться в живых организмах. Например, при биосинтезе некоторых коферментов и жирорастворимых витаминов для введения боковой изопренильной группы в качестве источника электрофила исполь­зуется 3-метил-3-бутенилдифосфат.