а) Сильная кислота - сильное основание. Кривая кондуктометрического титрования состоит из двух прямолинейных ветвей АС и СВ. Ветвь АС называется кривой нейтрализации и отражает суммарный эффект изменения электропроводности: от уменьшения концентрации кислоты и от увеличения концентрации соли. Отрезок СВ также отражает суммарный эффект изменения электропроводности: от увеличения концентрации щелочи после точки эквивалентности и электропроводности соли, величина которой после точки эквивалентности не изменяется (отрезок СД).
б) Кислота средней силы - сильное основание. Кривые титрования имеют пологий минимум, не имеющий аналитического значения. Например, кривая титрования 0,1 н раствора дихлоруксусной кислоты (рКa = 1,25) сильным основанием имеет слабый изгиб вблизи точки эквивалентности. В первый момент титрования электропроводность уменьшается вследствие образования соли сильного основания и слабой кислоты, которая хорошо диссоциирована и, имея общий ион с кислотой, подавляет ее диссоциацию. По мере прибавления щелочи электропроводность соли увеличивается и превышает электропроводность кислоты. После точки эквивалентности электропроводность раствора быстро растет за счет накопления избытка щелочи.
в) Слабая кислота - сильное основание. В этом случае заметно влияние гидролиза образующейся соли, которое выражается в плавном изгибе кривой вблизи точки эквивалентности ECB.
г) Слабая кислота - слабое основание. При титровании слабой кислоты слабым основанием кривая имеет плавный переход в точке эквивалентности, показанный пунктиром. Опыт показывает, что при определении слабой кислоты титрование лучше производить слабым основанием.
д) Титрование смеси кислот и двухосновных кислот. Кривая изменения электропроводности при титровании смеси сильной и слабой кислот сильным основанием имеет вид совмещенных кривых титрования сильной кислоты и слабой кислоты. Первой нейтрализуется сильная кислота. Вследствие присутствия в растворе сильной кислоты диссоциация слабой кислоты подавлена и вклад ее в общую электропроводность раствора незначителен. В первой точке эквивалентности в растворе будет находится слабая кислота и соль сильной кислоты, концентрация которой при дальнейшем титровании не изменяется. Поэтому после первой точки эквивалентности будет происходить титрование слабой кислоты. Количество щелочи, израсходованное на титрование сильной кислоты, соответствует 1 точке эквивалентности (т. э. 1) , а на титрование слабой кислоты - 2 точке эквивалентности (т. э. 2).
При титровании смеси двух слабых кислот удовлетворительные результаты получаются, если разница их констант диссоциации ΔрК ≥ 2.
Титрование многоосновных кислот аналогично случаю титрования смеси кислот, т.е. зависит от ΔрК.
Do'stlaringiz bilan baham: |