Металлорганик бирикмалар (маърузалар матни) Магний-, натрий-, рух-, симоб- ва литийорганик бирикмалар

Металлни металлга алмашиниши

Бир металлни бошқа металлга алмашиниши реакцион қобилияти юқори бўлган металлорганик бирикмаларни реакцион қобилияти нисбатан паст бўлган аналогларидан олишнинг умумий усули хисобланади. Масалан метилнатрийни диметилсимобдан олиш:

Бу реакция бир жиҳатдан рух метали таъсирида мис металини унинг тузларидан сиқиб чиқариш реакциясига ўхшайди. Реакциянинг бориш йўналиши металлар оксидланиш қайтарилиш потенциаллари нисбатига боғлиқ:

4. 
   Металлорганик бирикмаларни металл галогенидлари билан ўзаро таъсири
   

Реакцион қобилияти паст бўлган металлорганик бирикмаларни Гриньяр реактиви ва металл галогенидларидан олиш мумкин:

Ушбу реакциялар натижасида галоген электромусбатлиги юқори бўлган металл билан боғланади. Шунга асосланиб, диметилсимоб натрий хлорид билан реакцияга киришмайди деб айтиш мумкин.

5. 
   Металлорганик бирикмалар ва харакатчан водородли углеводородлар таъсири
   

Баъзи металлорганик бирикмаларни олишнинг анча қулай усули металлар алкил ҳосилаларининг “кислота” хусусиятли углеводородлар (ацетилен ва циклопентадиен) билан реакцияси хисобланади:


Бу реакция кучсиз кислоталар тузларини кучлироқ кислоталар билан реакцияси сифатида қараш мумкин.
Ацетиленнинг Гриньяр реактиви билан реакциясини Ж.Иоцич кашф этгани учун маҳсулот номи билан “Иоцич реагенти” деб номланган:

6. 
   Металл ва водородни алкенларга бирикиши
   

Алюминий органик бирикмалар тўғридан тўғри алюминий, водород ва алкендан қуйида келтирилган тенглама бўйича олиниши мумкин:

Реакцион қобилияти юқори бўлган металлорганик бирикмалар камдан-кам холларда эритмадан ажратиб олинади; одатда бу эритмалар узоқ сақланмайди, дарҳол реакциянинг кейинги босқичига киритилади. Аммо баъзи магнийорганик галогенидлар (фенил-, метил- ва этилгалогенидлар) эритмалари кимёвиф реактив сифатида сотилади. н-Бутиллитий хам минерал мой ёки парафиндаги эритма холида сотилади. Металлорганик бирикмалар билан ўтказиладиган барча реакцияларни уларнинг ўта фаоллиги, кўп холларда заҳарли эканлигини инобатга олиб,доим эхтиёткорлик билан ўтказиш керак.

Магнийорганик бирикмалар
Синтетик жиҳатдан энг муҳим металлорганик бирикмалар сифатида Гриньяр реактиви деб номланадиган магнийорганик галогенидлар хисобланади. Бу бирикмалар органик галогениднинг қуруқ эфирдаги эритмасига магний “пайрахачалари” таъсир эттириб олинади:

Хлоридлар реакцияга яхши киришмайди, магний бромид ва иодидларга қараганди эфирда ёмон эрийди. Магнийфтор органик бирикмалар олингани маълум эмас.
Гриньяр реактиви R─Mg─X (Х- галоген) кўринишда ифодаланади, аммо эфирдаги эритмалар бундай кўринишда эмас. Агар диалкилмагний ва магний галогениднинг 1:1 нисбатдаги комплексининг кўприк тузилиш кўринишида ифодаланса тўғрироқ бўлиши мумкин:

Эфир эритмасида олинган Гриньяр реактивлари эфир билан реакцияга киришмаса хам, у билан кучли ассосиатлар ҳоККсил қилади. Магнийорганик бирикмалар олиш реакциясидан кейин босимни камайтириб ҳайдалганда хам барча эфир қайтариб олинмайди. Қаттиқ қолдиқ таркибида 1 мол магнийорганик бирикмага бир ёки ундан ортиқ мол эфир тутади. Эфир молекулалари кислороднинг тақсимланмаган электрон жуфти хисобига магдий билан боғлар ҳосил қилиши мумкин деб тахмин этилади.

Ушбу тузилиш билан Гриньяр реактивининг эфирдаги эрувчанлигини изоҳлаш мумкин.

Гриньяр реактивларининг реакциялари

1.