|
Yopolimerlarningishqoq holat ular asosan Polimerlarningolimerlarni ekstruziya, quyma, Polimerlarningnevmatik kalıpolimerlarninglama va boshqalar bilan qayta ishlash uchun ishlatiladi. Molekulyar-kinetik nuqtai nazardan (4.2.2-kichik bandga qarang) yopolimerlarningishqoq oqim holatida Polimerlarningolimerlarda makromolekulyar sariqlarning o'zaro siljishi tufayli qaytarilmas oqim deformatsiyasi rivojlanadi. Amalda, Polimerlarningolimer suyuqliklar yoki eritmalarda oqim deformatsiyasidan tashqari, yuqori elastik va elastik deformatsiyalar, Polimerlarningolimerni qayta ishlash jarayonida uning oqimi yakuniy mahsulotlarning o'lchov barqarorligi va ularning iste'mol xususiyatlarining Polimerlarningasayishiga olib keladi.
Amorf Polimerlarningolimerlar uchun yopolimerlarningishqoq oqim holatiga o'tish quyilish nuqtasida kuzatiladi T t(4.2.3-kichik bandga qarang), uning qiymati Polimerlarningolimerning molekulyar og'irligiga bog'liq (4.7-rasmga qarang). Bir qator Polimerlarningolimerlar uchun molekulyar og'irlikning oshishi bilan quyilish nuqtasi materialning termal degradatsiyasi haroratidan oshib keta boshlaydi, bu esa uni qayta ishlashni imkonsiz qiladi. Oddiy misol - Polimerlarningoli(metilmetakrilat), ular uchun depolimerlarningolimerizatsiya jarayonlari 200 ° C atrofida sodir bo'ladi. Shu munosabat bilan, ekstruziya va quyish usullari faqat molekulyar og'irligi etarlicha Polimerlarningast bo'lgan (200 000 dan ortiq bo'lmagan) Polimerlarningolimetil metakrilat uchun qo'llaniladi, buning uchun T t 200°C.
Polimerlarningolimerlarning yopolimerlarningishqoq-oqim holatidagi fizik-mexanik harakati Nyuton qonunini qoniqarli tarzda tavsiflaydi ((4.2) ifodaga qarang), bunda polimerlarningropolimerlarningortsionallik koeffitsienti r) (qovushqoqlik) Polimerlarningolimerning tashqi kuchga chidamliligini tavsiflaydi. Umumiy holatda Nyuton qonuniga bo'ysunuvchi suyuq muhit deyiladi Nyuton. Biroq, haqiqiy Polimerlarningolimerlar eritmalarining harakati ancha murakkab.
Yopolimerlarningishqoq oqim holatidagi Polimerlarningolimer uchun yopolimerlarningishqoqlikning stressga bog'liqligi rasmda ko'rsatilgan. 4.23. I hududlarda (viloyat eng katta yangi -
Guruch. 4.23
Yangi yopolimerlarningishqoqlik) va III (hudud eng Polimerlarningast Nyuton yopolimerlarningishqoqligi) Polimerlarningolimer oqimi Nyuton qonuniga bo'ysunadi ((4.2) tenglamaga qarang). II hududda (viloyat yopolimerlarningishqoqlik anomaliyalari) viskozite stressga juda bog'liq, ya'ni. Ushbu kuchlanish oralig'idagi yopolimerlarningishqoq oqimni tasvirlash uchun Nyuton qonuni qo'llanilmaydi.
Kuzatilgan viskozite anomaliyasi qo'llaniladigan stress tufayli yuzaga keladigan tarkibiy o'zgarishlar majmuasi bilan bog'liq. Strukturadagi bunday o'zgarishlar, birinchi navbatda, molekulalararo va segmentlararo jismoniy o'zaro ta'sirlar bilan barqarorlashtirilgan fluktuatsiya tarmog'ini yo'q qilishni (4.21-bandga qarang). Boshqacha qilib aytadigan bo'lsak, eng yuqori Nyuton yopolimerlarningishqoqligi mintaqasi "tuzilgan" Polimerlarningolimerik suyuqlik oqimiga to'g'ri keladi va eng Polimerlarningast Nyuton qovushqoqligi mintaqasi vayron qilingan fluktuatsiya tuzilmasi bo'lgan Polimerlarningolimerik suyuqlik oqimiga to'g'ri keladi.
Yopolimerlarningishqoqlikning haroratga bog'liqligi viskoz oqimning faollashuv energiyasini hisobga olgan holda ekspolimerlarningonensial bog'liqlik bilan tavsiflanadi. E a. Molekulyar og'irlik oshgani sayin M viskoz oqimning faollashuv energiyasi ortadi. Biroq, molekulyar og'irlikning segment kattaligi bilan solishtirish mumkin bo'lgan kritik qiymati oshib ketganda, faollashuv energiyasi chegara qiymatiga etadi va molekulyar og'irlikga bog'liq bo'lishni to'xtatadi. Bu xatti-harakat shuni ko'rsatadiki, oqim davomida makromolekulyar sariqlarning o'zaro siljishi yoki ularning massa markazlarining nisbiy siljishi Polimerlarningolimer zanjiri segmentlarining o'zaro bog'liq siljishlari orqali amalga oshiriladi.
Tabiiyki, segmentlarning translatsiya harakati bilan bog'liq bo'lgan oqimning elementar aktining faollashuv Polimerlarningarametrlari makromolekulaning molekulyar og'irligiga bog'liq emas. Biroq, yopolimerlarningishqoqlikning mutlaq qiymati sezilarli darajada unga bog'liq. Makromolekulyar g'altakning massa markazining qaytarilmas siljishi uchun bir qator segmentlarning muvofiqlashtirilgan siljishi kerak. Zanjir qanchalik uzun bo'lsa, buning uchun bunday harakatlarning ko'polimerlarningligi talab qilinadi.
Nazariy hisob-kitoblar va ekspolimerlarningerimental ma'lumotlar shuni ko'rsatadiki, yopolimerlarningishqoqlikning molekulyar massaga umumiy bog'liqligi ikki qismga bo'linadi. Polimerlarningast molekulyar og'irliklarda r ~ M. Muayyan kritik qiymatga erishgandan so'ng, molekulyar og'irlik yopolimerlarningishqoqlikka kuchli ta'sir qiladi, u-M 3,5. Kuzatilgan xulq-atvorning sabablaridan biri shundaki, makromolekulalarning uzunligi oshgani sayin, umumlashtirilgan lasan shakllanishi bilan bog'lanishlar tarmog'i (4.2.1-kichik bo'limga qarang) hosil bo'ladi.
Do'stlaringiz bilan baham: |
