Мавзу: Физик кимёвий анализ методлари

Металлни атом- абсорбцион анилаш методи.
Атом парлари мувозанат холатига келиши учун атомлар дискрет энергетик холатлари ёрдамида 3 хил утишлар содир булиши керак :
Е _к E_k Е_к h
h=Е_к-Еi h h
h
Е _i Ei Е_i

Атомларнинг энергетик погоналар орасида ытиш турлари:

1. 
   Фотонни ютиш натижасида атом пастки (Ei) погонадан юкори (Ek) энергетик по\онага ытади. Бу утиш куйидаги формула билан ифодаланади:
   

B_ik=∆N_ik/N_iρ(ν_ik)
2)атомни ю=ори (К) погонадан пастки по\онага ытиши натижасида спонтан нурланиш =уйидаги формула билан ифодаланади :
A_ki=∆N_ki / N_k
3)Атомни ю=ори (К) энергетик погонадан пастки(i) энергетик погонага ытиши индукцион нурланиш ёки манфий ютилиш дейилади . Бу =уйидаги формула билан ифодаланади .
B_ki=∆N’_ki/N_kρ(ν_ki)
Бунда N-атомларни i ва k щолатдаги концентрацияси ;
∆N _ki –Спонтан нурланиш щолатдаги ытиш сони ;
∆N _ik –ютилиш щолатдаги сони ;
∆N’_ki – индукцион ытиш сони ;
ρ (ν _ki) -энергияни щажмий зичлиги , k –i ытишда тебранма нурланиш (ν )
Мувозанат =арор топганда :

∆N_ik=∆N’_ki +∆N _ki

A _ki , B _ki ва B _ik ытишлар орасидаги бо\ланиш =уйидаги формула билан ифодаланади:
А_ki= (8πhν³_ik /c³) B_ik
B_ik= B_ki
Бунда g -статик масса
g_i=g_k=1
В_ik=В_ki
Атомлар сони N ва К энергетик щолатга =ыз\атиб ытиши учун Больцман формуласи билан ифодаланади:
N_i=N_k(g_i/g_k)exp((E_i-E_k)/kT
Бунда N₀ асосий щолатдаги атомлар сони
g_i ва g_k –асосий ва =ыз\алган щолатдаги атомларнинг статик массаси,
Е_i-=ыз\атиш энергияси
k-Больцман константаси
Т-бу\нинг абсолют температураси
Уолш N_i/N_k температурани функцияси деб щисоблаб, =айси =ыз\алган щолатда атомлар кыплигини щисоблаб чи=ди.
Жадвал-4
+ыз\алган атомлар сони

Резонанс узунлиги A^o	gi/gk	Ni/Nk
		2000^0k	3000^0k	4000^0k
Cr 8521	2	4 10^-4	7 10^-3	3 10^-2
Na 5890	2	1 10^-5	6 10^-4	4 10^-3
Ca 4227	3	1 10^-7	4 10^-5	6 10^-4
Zn 2139	3	7 10^-15	6 10^10	1 10^-7

Агар атом бу\и нур манбаидан таш=ари кимёвий электрик энергияни олса унда радиацион мувозанат =арор топмайди унда

∆N_ki>∆N_ik-∆N^*_ki
нурланаётган энергиянинг ми=дори ютилаётган энергиядан кып ёки ютилган ва нурланган энергия орасида баланс топади.
Атом бу\и концентрацияси щамда ютилиш интенсивлиги орасидаги бо\ланиш.
Нур dФ₀ =f₀(λ)d λ, интервал λ, λ+d λ бо\лик былиб, бир хил ютилиш =атламидан ытиб, экспоненциал =онун быйича камаяди;
dФ_е = f₀(λ)ехр (-К(λ)L)dλ
k(λ)=f(λ)-атом бу\ни ютилиш коэфиценти деб айтилади.
К (λ) ылчови см^-1
К (λ)= lnФ₀(λ)/Ф_е(λ)
К (λ)= lg = A ;
Бунда А атом нурини оптик зичлиги
А =0.43К
Атомнинг абсорбция жараёнини кузатиш учун намунани бу\ щолатга ытказиш керак.
Атом бу\ини олиш учун кимёвий моддани термик парчалаш йули билан олиш мумкин. Икки атомли оксидларни (галлий ва индийнинг гидрооксидлари) термик парчаланиши жуда щам =ийин .
Атом–абсорбцион анализда термик парчаланиш реакцияси босим const былганда ытказилади, реакцияни мувозанат константаси : MeOMe+O

Kp=P_Me-P_OP_MeO

Бунда Рме , Ро, Рмео -метал, кислород, оксид бу\ларини парциал босими;
Р-метал ва оксидни парциал босимларининг йи\индиси;
α-термик диссоциаланиш даражаси ;

P=P_Me+P_MeO P_Me= α P

P_MeO=(1-α)P бундан
α =11+PoKp
Термик диссоциаланиш даражасига иккита омил таъсир этади . Мувозанат константаси К р ва атомар кислородни парциал босими Ро.
Икки атомли оксидлар учун мувозанат константаси температура ва диссоциаланиш энергиясини бир-бири билан бо\ли=лиги Куликов тенгламаси билан ифодаланади :

Температура келвинда ылчанади, Ео-Джмоль, К р-паскалда(Па)
Щавода кислородни атом бу\ига ытказилса, унинг парциал босими жуда ю=ори 10⁴ Па былади. Бу шароитда Т=3000К былганда щам кыпчилик оксидларни термик диссоциланиш даражаси щам паст былади.
Кислородни щавода атом бы\ига ытказиб былмайди, чунки унинг парциал босими жуда ю=ори ~10000 Па былади. Бу шароитда Т3000К былганда щам кыпчилик оксидларни термик диссоциаланиш даражаси щали паст былади. Шунинг учун кислородни паст парциал босимли атомларининг масалан :ацетилен,бутан, пропан ва щоказолар билан ёндириш натижасида атом бы\ига ытказиш мумкин .
Хар щил элементлар газли фазада хар щил тыл=ин узунликдаги нурни ютади .
Атом-абсорбцион ва алангали фотометрия анализи учун умумий нарса шуки, иккала методда щам модда эритмаси алангага пуркалади ва атомар щолатга ытказилади.
Бу методларнинг фар=и шундан иборатки, алангали фотометрияда =ыз\алган атомлардан фойдаланилса, атом-абсорбцион методда =ыз\алмаган атомлардан фойдаланилади. Бу метод ёрдамида 80 га я=ин элементларни ани=лаш мумкин. Методнинг экспресслиги, танлаб таъсир этувчанлиги ва сезгирлиги ю=ори, ани=ланиш чегараси 10^-3 мкг мл гача етади. Ани=лашдаги хатолик 1-4% дан ошмайди.