Маъруза №2 Мавзу: Оксидланиш ва қайтарилиш реакцияларига асосланган титрлаш моҳияти ва методлари

Индикатор	Қайтарилган шакли	Оксидланган шакли	Ерт, в
Шарти
Дифениламин	рангсиз	гунафша	0,76	суюлтирилган кислота
Эриоглюцин А	сарғиш кўк	қизил	0,98	0.5 М H2SO4
дифениламиносульфон кислота	рангсиз	қизғиш	1,06	суюлтирилган кислота
фенилантранил кислота	рангсиз	қизғиш гунафша	1,08	1 М H2SO4
5-нитро-1,10 темир(II) нантроминати	қизил гунафша	оч ҳаворанг	1,25	1 М H2SO4

Агар титрант тўқ рангли бўлса, индикаторсиз титрлаш ҳам мумкин. Масалан, перманганатометрияда ортиқча қўшилган бир томчи KMnO₄ эритмани қизил-гунафша рангга бўяйди. Титрант сифатида I₂ ишлатилса ҳам индикатор керакмас.Иодометрияда моддаларни аниқланаётган вақтда махсус индикатор-крахмал ишлатилади. Крахмал йод билан тўқ кўк рангли бирикма ҳосил қилади. Идикатор қайтар ва қайтмас бўлиши мумкин.

Оксидланиш-қайтарилиш реакцияларининг баъзи бир хусусиятлари.
Реакцияларнинг бориш тезлиги ҳар хил бўлади. Баъзилари соатлаб борса, баъзилари секунднинг бўлаклари ичида боради. Оксидлаш потенциаллари деярли бир хил бўлган К₂Сr₂О₇ билан КВrО₃ ни олсак, биринчиси Fe^2 ни тезлик билан, иккинчиси эса жуда секин оксидлайди. Ҳароратни ошириш билан реакцияни тезлатиш мумкин. Кўпчилик ҳолларда ҳароратнинг 10 ⁰С га ортиши реакция тезлигини 2-З марта орттириб юборади.
Лекин учувчан моддалар билан реакция бажараётганда (масалан,I₂) қиздириш мумкин эмас, чунки бир қисми учиб кетади. Реакция тезлиги катализатор ёрдамида оширилади. Масалан, оксалат кислотани KMnO₄ билан оксидлаганда, дастлаб реакция секин боради. Озгина KMnO₄ реакцияга кириб, Mn^2 га қайтарилгач, Mn^2 катализаторлик қилиб реакцияни тезлатади. Баъзан [H^]ни ошириб реакциянинг тезлигини ошириш мумкин.
Мисол учун қуйидаги реакцияни олайлик:
2I^-  H₂O₂  2H^  I₂  2H₂O
Эритмада [H^] бўлмаса, реакция деярли бормайди. Унга бир томчи кислота қўшилса, шу захоти эркин йод чўкмага тушади. Бу реакциянинг тезлиги массалар таъсири қонуни бўйича VkC⁵ бўлиши керак эди, лекин Vkс² бўлганидек тезлик билан боради. Чунки иодид билан водород пероксид ўртасида борадиган реакция бир неча босқич билан боради. Бундай ҳолда реакциянинг тезлиги энг секин борадиган босқичнинг тезлиги билан ўлчанади.
Оксидиметрияда туташ реакциялар
Баъзан асосий реакция билан биргаликда қўшимча реакция ҳам кетади. Масалан, вино кислотаси К₂Cr₂O₇, áèëàí îêñèäëàíìàéäè, Í₃AsO₃ билан эса оксидланади. Агар ҳар икки кислота аралашмада бўлса, вино кислота ҳам оксидланиб кетади.
5Fe^2MnO₄^-8H^  5Fe^3  Mn^2  4H₂O реакциясида Н₂SO₄ эмас, HCI кислота олинса, KMnO₄ кўп сарф бўлади ва хато натижа олинади. KMnO₄ эритмада HCI бўлса, CI^- ни оксидламайди.Fe^2 ион иштирокида
10CI^-  2MnO₄^-  16H^  2Mn^2  5CI₂  8H₂O реакция ҳам қўшилиб кетади. Ўзи кетмайдиган лекин, бошқа реакциянинг таъсирида тезлашиб кетадиган реакцияларга туташ реакциялар дейилади.
Бу реакциянинг бормаслиги учун эритмага Циммерман-Рейнгард аралашмаси қўшиш керак. Туташ реакцияларнинг кетиши қандайдир оралиқ реакцияда жуда кучли оксидловчи ҳосил бўлса керак деб тушунтирилади.
Келтирилган мисолда Fe^2 Fe^5 (ûта кучли оксидловчи) ион ҳосил бўлиб, Fe^2 ни оксидлайди.
2Fe^2  Fe^5  3Fe^3 ва шу вақтда эритмада Cl^- бўлса,
Fe^5  2CI^-  Fe^3  CI₂ реакция ҳам кетади деб фараз қилинади.
А модда билан С модда ўртасида реакция кетмайди.
А билан В АВ моддани ҳосил қилади ва А билан С модда ўртасидаги реакцияни ҳам тезлаштиради.
Бунда, А - актор, С - акцептор, В - индуктор деб аталади.