Курс лекций для студентов специальности 1-25 01 09 «Товароведение и экспертиза товаров»

5.4. Вольтамперометрический метод анализа


Вольтамперометрия – это группа электрохимических методов анализа, в которых контролируемый параметр – потенциал индикаторного электрода – меняется во времени, а измеряемой величиной является ток, протекающий через индикаторный электрод. Эти методы анализа основанны на расшифровке поляризационных кривых (вольтамперограмм), получаемых в электролитической ячейке с поляризующимся индикаторным электродом и неполяризующимся электродом сравнения. Вольтамперограмма позволяет одновременно получить качественную и количественную информацию о веществах, восстанавливающихся или окисляющихся на микроэлектроде (деполяризаторе), а также о характере электродного процесса.
Вольтамперометрический анализ включает в качестве составной части полярографию, в которой в качестве индикаторного электрода используется жидкий металлический электрод (обычно ртутный) в виде растущей, вытекающей из капилляра капли.
Использование ртутного электрода позволяет восстанавливать ионы электроотрицательных металлов (свинца, цинка, кадмия и др.). Кривая зависимости силы тока от потенциала (полярограмма) состоит из трех характерных участков: остаточного тока, участка крутого подъема тока («волна») и предельного тока (рисунок 5.3).



Рисунок 5.3 – Полярографическая волна

По значению предельного диффузионного тока (I_d) судят о концентрации вещества в растворе, а по потенциалу полуволны – о природе иона. Площадка диффузионного тока хорошо различима на полярографической кривой, если потенциалы полуволн веществ отличаются друг от друга более чем на 0,1–0,2 В. В этом случае на одной полярограмме можно получить хорошо выраженные волны нескольких веществ – полярографический спектр.

Современные разновидности полярографии. К современным методом относят осциллографическую, импульсную и переменно-то-
ковую полярографию, хронопотенциометрию и др.