Кулонометрические методы анализа

потенциостатические, в которых потенциал рабочего электро-
да остается неизменным в течение всего времени электролиза; 
 
гальваностатические (амперостатические), в которых сила 
тока в течение всего времени электролиза поддерживается постоянной. 
Закон Фарадея позволяет оценить, сколь низкие содержания ве-
ществ можно определить кулонометрическим методом анализа. Так, ес-
ли подвергать электролизу вещество с молярной массой эквивалента, 
равной 100 г/моль в течение 20 минут при силе тока 10
-6
А, т.е. затратить 
около 10
-3 
Кл электричества, то можно определить 1 мкг (10
-6
г) этого 
вещества. Современная аппаратура позволяет надежно измерять и бо-
лее слабые токи, например 10
-8 
А и ниже, а также значительно меньшие 
количества электричества (10
-4
– 10
-6
Кл). В связи с этим кулонометриче-
ские методы можно использовать для определения нанограммовых ко-
личеств вещества (10
-9
г). 
Во всех разновидностях кулонометрического метода анализа необ-
ходимо выполнение определенных условий. 
Прежде всего, электролиз должен осуществляться со 100 % выхо-
дом по току. Следовательно, количество электричества полностью 
расходуется на основную электродную реакцию. 
Выход по току менее 100 % может быть обусловлен затратами 
электричества на такие побочные электродные процессы, как электро-
лиз растворителя, восстановление или окисление примесей или реакции 
с участием материала электрода, а также на протекание вторичных 
электродных реакций окисления или восстановления первоначально по-
лученных продуктов электролиза. 
Выбор условий кулонометрических определений осуществляется 
по вольтамперным кривым компонентов. На основе этих кривых выби-
раются условия, обеспечивающие 100 % выход по току, материал и по-
тенциал рабочего электрода, значение рН раствора. 
Кроме 100 % выхода по току для осуществления анализа необхо-
димо определить окончание электродной реакции в прямой кулономет-
рии и химической реакции в кулонометрическом титровании, а также 
точно измерить количество электричества, затраченного на прове-
дение электродной реакции.