Рисунок 1. Классификация растворителей целлюлозы.
Таблица 1. Примеры водных растворителей целлюлозы.
Тип соединения
|
Аббревиатура растворителя
|
Активные виды
|
Комплексы переходных металлов с аминами или NH3
|
Cadoxen
|
[Cd(H2N-(CH2)2-NH2)3](OH)2
|
|
Cdtren
|
[Cd(NH2CH2CH2)3N](OH)2
|
|
Cooxen
|
[Co(H2N-(CH2)2-NH2)2](OH)2
|
|
Cupren
|
[Cu( H2N-(CH2)3-NH2)2](OH)2
|
|
Cuam
|
[Cu(NH3)4](OH)2
|
|
Cuen
|
[Cu( H2N-(CH2)2-NH2)2](OH)2
|
|
Nioxam
|
[Ni(NH3)6](OH)2
|
|
Nioxen
|
[Ni( H2N-(CH2)2-NH2)3](OH)2
|
|
Nitren
|
[Ni(NH2CH2CH2)3N](OH)2
|
|
Pden
|
[Pd( H2N-(CH2)2-NH2](OH)2
|
|
Zincoxen
|
[Zn( H2N-(CH2)2-NH2)2](OH)2
|
Комплексы переходных металлов с винной кислотой
|
FeTNa
|
Na6[Fe(C4H3O6)3]
|
Гидроксиды аммония
|
трион Б
|
Гидроксид триэтилбензиламмония
|
|
ТЭОН
|
Гидроксид тетраэтиламмония
|
|
Тритон Ф
|
Гидроксид диметилбензиламмония
|
|
GuOH
|
Гидроксид гуанидиния
|
Гидроксиды щелочных металлов a)
|
|
NaOH
LiOH
|
a)Целлюлоза только с ограниченной степенью полимеризации
Водные немодифицирующие растворители
Для регенерации целлюлозы широко применялись водные растворители целлюлозы, например растворы неорганических солей и комплексных соединений. Наиболее известными растворителями этой группы являются гидроксид купраммония (Cuam) и гидроксид куприэтилендиамина (Cuen). Регенерация мембран из раствора Куама позволяет получать высококачественные продукты для гемодиализа[6]. Можно даже растворить полимер примерно в 10 % водном растворе. растворе NaOH, однако растворимость ограничена целлюлозой со сравнительно низкой степенью полимеризации (СП) до 200. Недавно были опубликованы результаты [7]. Типичные водные растворители приведены в таблице 1.
Химическая модификация целлюлозы, растворенной в водных растворителях
Ряд современных водных растворителей, например, водный раствор Ni(трен)(ОН)2 [трен=трис(2-аминоэтил)амин], Ряд современных водных растворителей, например, водный раствор Ni(трен) (OH)2 [трен=трис(2-аминоэтил)амин] были изучены с точки зрения механизма растворения и их потенциала в качестве среды для гомогенных реакций этерификации [8,9].
Целлюлозу, растворенную в нитрене [концентрация до 10 % (вес/объем)], можно преобразовать в полностью гомогенный процесс в карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ)[10]. Структурные исследования с помощью анализа 1H-ЯМР после цепи Деструкция и ВЭЖХ-анализ после полной деполимеризации показали, что эти продукты показывают статистическое содержание различных повторяющихся звеньев и распределение карбоксиметильных функций на уровне ангидроглюкозного звена (AGU) в порядке C-2 ≥ C-6> C- 3, т. е. имеют тот же характер функционализации, что и эфиры, приготовленные в сильно набухшем состоянии, применяемые для промышленного производства КМЦ. Этот результат ясно показывает, что как простая активация целлюлозы водным раствором NaOH, так и полное растворение полисахарида приводят к образованию реакционноспособных центров с почти равномерной доступностью, и, следовательно, конверсия растворенного полимера не дает особого преимущества [11]. Помимо комплексов водных растворителей, расплавленные гидраты неорганических солей привлекли внимание как новые растворители и среды для модификации целлюлозы. Таким образом, расплавленные соединения.
Do'stlaringiz bilan baham: |