Glitseridlarni gidrogenlash tezligi ulardagi yog‘ kislotalari tarkibiga, katalizator aktivligi va miqdoriga, sistemadan vodorod o‘tkazishning intensivligi va uni yog‘da bir tekis tarqalishiga, yog‘ni qizdirish haroratiga bog‘liq.
Yog‘larni gidrogenlash jarayonida uning tarkibi, ya’ni yog‘ kislotalar, glitserid qismlarining o‘zgarishini o‘rganish natijasida quyidagi umumiy qonuniyat ma’lum bo‘ldi.
Bir necha qo‘shbog‘li yog‘ kislotalar bosqichma-bosqich gidrogenlanadi va natijada qo‘shbog‘i soni kam bo‘lgan kislotaga aylanadi.
C16H28 +H +H2 C16H34
Linolen Linol Olein Stearin
uchta ikkita bitta qo’shbog’li qo’shbog’li qo’shbog’li
Linol va olein kislotalari bo‘lgan yog‘larni gidrogenlashda birinchi bo‘lib, linol kislotasi to‘yinadi. Bitta qo‘shbog‘li bir nechta kislotalarda birinchi bo‘lib uglerod atom soni kam bo‘lgan kislota to‘yinadi, ya’ni olein kislotasi eruk (C22:1) kislotasiga qaraganda tezroq gidrogenlanadi.
|
|
|
Selektivlik qo‘shbog‘larni tanlab to‘yinishidir. Selektivlik yog‘ kislotalarining to‘yinmaganlik darajasi va molekulyar massasi bilan bog‘langan bo‘lsa uni radikal selektivlik deyiladi. Trilinoleindagi linol kislotasi birinchi navbatda to‘yinadi. Bunday tanlab to‘yinish – glitserid selektivlik deyiladi. Yog‘ kislotalarining to‘yinmaganlik darajasi katta bo‘lsa, gidrogenlash tezligi yuqori bo‘ladi.
Masalan, linolen kislotasini olein kislotasigacha to‘yinish tezligi, olein kislotani stearin kislotasiga to‘yinish tezligidan 2-10 marta katta. To‘yinmaganlik darajasi har xil bo‘lgan yog‘ kislotalari aralashmasini gidrogenlashda gidrogenlash tezliklari farqi katta bo‘ladi.
Masalan, soya moyini nikel katalizatori ishtirokida yuqori haroratda gidrogenlash jarayonida linolen, linol, olein kislotalari atsillarining to‘yinish tezlik konstantalari nisbati quyidagicha bo‘ladi.
kLE: kL : kOL = 30 : 20 : 1
To‘yinmagan yog‘ kislota atsillarini gidrogenlash tezligi triglitserid tuzilishga bog‘liq bo‘lmaydi.
Yog‘larni gidrogenlashdagi radikal selektivlik katalizator xossalari va aktivligiga bog‘liq bo‘ladi. Yuqori aktivlikka ega bo‘lgan katalizatorlar, ba’zan aktivligi kamroq bo‘lgan katalizatorlarga nisbatan kam selektivlik namoyon qiladi. Lekin bu hol faqat ma’lum metall negizida tayyorlangan, aktivligi jihatdan birbiridan farq qiladigan katalizatorlarga xosdir. Masalan, yangi tayyorlangan katalizatorga nisbatan bir qancha vaqt ishlatilgan nikelli katalizatorda gidrogenlash jarayoni yuqori selektivlikda ketadi. Palladiyli katalizator o‘zidan anchagina aktivligi past bo‘lgan nikelli katalizatorga nisbatan yuqori selektivlik namoyon etadi.
Paxta, kungaboqar va shularga o‘xshash yog‘lar gidrogenlanayotganda harorat oshirilsa, radikal selektivlik ham kuchayadi. Bosimni ko‘tarish esa, selektivlikning pasayishiga sabab bo‘ladi. Ishlatilayotgan katalizatorning miqdori ham gidrogenlash jarayonining selektivligiga ta’sir ko‘rsatadi.
|
|
|
|
|
Do'stlaringiz bilan baham: |