Кимё ва нефт-газ саноати қурилмаларининг классификатцияси

---

2-МАЪРУЗА.
Кимё ва нефт-газ саноати қурилмаларининг классификатцияси.
 
 Режа: 
1. Нефтни қайта ишлаш технологиясида каталитик риформинг 
жараёнининг мақсади; 
2. Риформинг жараёнининг кимёси; 
3. Риформинг жараёни катализаторлари. 
Риформинг жараёнида сифати паст бензиндан юқори октан сонли бензин 
компоненти олинади. бу жараёнда асосан ароматик углеводородлар хосил 
бўлади, парфин углеводородлари изомерланишга учрайди. 
АВТ қурилмаларида нефтдан бензин олинади (16-20%). Бу бензинларни 
октан сони 45-55 га тенг. Риформингдан сўнг октан сони 80-90 (м.м) ёки 90-
100 (и.м.) гача кўтарилади. 
Риформинг жараёнининг иккинчи вазифаси - бензин фракцияларидан 
ароматик углеводородлар (бензол, толуол, ксилол, этилбензол) олишдир. 
Бу жараёнда таннархи арзон бўлган водород қўшимча махсулот 
сифатида хосил бўлади. Водород гидрогенизасион жараёнлар учун зарур 
қўшимча махсулотдир. 
Риформинг жараёни кимёси асослари 
Риформинг 
жараёнини 
асосий 
реакцияларидан 
бири 
нафтен 
углеводородларидан ароматик углеводородлар хосил бўлишидир. Бу 
реакцияни никел ва платина группаси металлари ёрдамида 300
о
С да содир 
бўлишини биринчи марта 1911 йилда Н.Д.Зелинский ихтиро этган.
Циклогексан ва унинг хосилаларидан бензол ва унинг хосилалари хосил 
бўлади: 
СХ
3 
Ч
3
Ч
3
Гем Диметилсиклогексан дегидрогенланиш реакциясига чидамлидир. 
Аммо 
платина 
ва 
рений 
катализаторларини 
таҳсирида 
аввал 
изомерланади, сўнгра дегидрогенланиш реакцияси содир бўлади. Бу 
реакциялар қайтарилувчан бўлиб, 300 
0
C дан паст хароратда бензолдан 
сиклогексан хосил бўлиши мумкин. 
Беш бурчакли нафтенлар биринчи навбатда изомерланиш натижасида 
олти бурчакли нафтенга айланади, сўнгра бензол хосил бўлади. 
-3Н
2
-3Н
2
СН
3
СН
3
СН
3

---

Харорат 90
о
C да реакция мувозанатига етади. Харорат пастга тушса 
реакцияни бориши ўнг томонга силжийди. Риформинг жараёнида (юқори 
хароратда) изомерланиш реакциясини содир бўлишига сабаб, нафтенлардан 
бензол хосил бўлишидир ва дегидрогенланиш реакциясининг тезлиги 
изомерланиш реакциясининг тезлигидан юқорилигидир.
Ароматик 
углеводородларининг 
хосил 
бўлишини 
асосий 
реакцияларидан 
иккинчиси, 
парафинларнинг 
дегидроциклланиш 
реакциясидир. 
Октан 
сони 
паст 
бўлган 
бензинларни 
таркибидаги 
парафин 
углеводородларини хром оксиди ва бошқа катализаторлар иштирокида 
ароматик 
углеводородларга 
ўтишини 
В.И.Каржев 
таклиф 
этди. 
Б.Л.Молдавский 
ва 
Г.Д.Камушерларни 
такидлашича 
ароматик 
углеводородлар 
олефин 
углеводородлардан 
тезроқ 
хосил 
бўлади 
(парафинларга нисбатан) Б.А.Казанский ва А.Ф.Плателарни таҳкидлашича 
дегидросиклланиш реакцияси платиналанган кўмир иштирокида 300 –310
0
C 
да содир бўлади. 
Умуман олганда дегидрогенланиш реакцияси дегидросикланишга 
нисбатан кўпроқ содир бўлади. Бешбурчакли нафтенларни олтибурчакли 
нафтенларга 
изомерланиш 
реакцияси 
парафинларни 
ароматик 
углеводородларга ўтиш реакциясидан енгилроқдир. 
Риформинг жараёнида парафинлар биринчи навбатда олефинга, кейин 
нафтенга ва сўнгра ароматик углеводородга айланади. 
Хомашё таркибидаги ва риформинг жараёнида хосил бўлган 
алкилароматик углеводородлар изомерланиш ва зичланиш реакцияларига 
ўтиши мумкин. Масалан, м-ксилол қисман ва п-ксилол ва толуолга ўтади; 
олинган катализатни қолдиқ қисми кўпаяди. 
Жараёнда ишлатиладиган катализаторлар 
Дастлабки босқичда саноатда риформинг жараёни самарадорлиги паст 
бўлган хром оксиди ва молибден оксиди иштирокида 1.2 МПа босимда ва 
540-560 
0
C хароратда олиб борилган. Бу катализаторларда ароматик, 
СН
2
Н
2
С СН
2
-СН
3
-4Н
2
Н
2
С СН
2
-СН
3
-4Н
2
СН
2
СН
3
СН 
Н
2
С СН
3
Н
2
С СН
3
4Н
2
СН 
СН
3

---

углеводородлар асосан нафтенлардан хосил бўлар эди. Харорат юқори ва 
босим паст бўлгани учун крекинг реакцияси содир бўлиб, катализаторларни 
сирти тезда кокс билан қопланар эди. Шунинг учун босимни 1,4 МПа га 
кўтарилади. Бунинг натижасида дегидрогенланиш реакциясини бориши 
секинлашди. Жараён иккита реакторда навбат билан 6-8 соатдан олиб 
борилар эди. Шу вақтда иккинчи реакторда каттализаторларни сиртига 
ўтирган кокс ёндирилар эди. Шу сабабли асосий тадқиқотлар юқори 
самарадорли катализаторларни излашга йўналтирилди. 
1940 йилларда алюмоплатина катализатори ихтиро қилинди. Бу 
катализаторни иккита функцияли деймиз (бифунксионалнқй): 
1) катализаторда асоси(носител) - алюминий оксиди - Ал
2
О
3
ва 
алюмосиликатлар актив асос бўлиб уларда протон ва апротон кислота 
марказлари мавжуддир. Бу марказларда нафтен халкларини изомерланиши, 
парафинларни парчаланиши ва хосил бўлган кичик молекулали парафинлар 
ва олефинларни қисман изомерланиши (кейинчалик олефинларни тўйиниши) 
содир бўлади. 
2) Асосни сиртига жуда майда заррачалар шаклида ўтирган платина 
гидрогенлаш-дегидрогенлаш реакцияларини бошқаради. 
Хомашёга ХCл ёки ХФ қўшиб берилса катализаторни асосида содир 
бўладиган реакциялар кучаяди, парафинларнинг изомерланиши кўпаяди. 
Платинани миқдори 0,08% бўлса етарли хисобланади, аммо саноатдаги 
катализаторларда платинани миқдори 0,5-0,6% масс.га тенгдир. Хомашёга 
қурилмада ХCл ёки ХФ ни миқдори шунга тенгдир. 
Платформинг жараёни 480-530
0
C ва хажмий тезлиги 1,5 дан 4,0 ч
-
гача 
олиб борилади, бу босимни 3-4 МПа гача кўтаришга имконият берди. 
Натижада қурилмада бир неча ойгача узлуксиз ишлашга имконият бўлади (12 
ой). 
Енгил бензин фракцияларидан ароматик углеводородлар олишда 
босимни 1,5 -2 МПа гача камайтириш мумкин. 
Кейинги 
вақтларда, 
саноатда 
платина 
-рений 
катализаторлари 
қўлланилмоқда. Бу катализаторларда платина 0,4% масс ва шунча рений бор. 
Рений платина кристалларини йириклашиши йўл қўймайди. Натижада 
катализатор узоқ вақт мунтазам ишлайди, нархи арзонлашади. Жараён 
харорати 470-500 
0
C ва босим 1,5-2,0 МПа гача пасайди. 
Ренийдан ташқари гераманий, иридий, родий, калий ва қўрғошин 
металлари хам ишлатилади. Шунинг билан бирга уч металли Жр-Рт -Ре ёки 
Пт-Ре-Ге катализаторлари хам бор. 
Бу катализаторлар парафинларни изомерлаш ва дегидросикллаш 
реакцияларини кучайтиришга имконият хозир қилди, босим 1,5-2,0 МПа гача 
камайди. 
Катализатдаги 
ароматик 
углеводородларни 
ярмига 
яқини 
парафинлардан олинади. 
Бу катализаторларга бериладиган хом ашёни таркибида олтингугуртни 
миқдори 0,0001% масс. дан ошмаслиги лозим. Хлорни миқдори эса 0,8-0,9 % 
лигича қолаверади. 

---

Собиқ 
Советлар 
Иттифоқида 
кашф 
этилган 
платина-рений 
катализаторларини шартли равишда КР-102, КР-102с, КР-104 деб аталган. 
Катализаторни активлиги ва барқарорлиги (стабилности)ни сақлаб 
туриш учун жараённинг хароратини суткасига АП-катализатори билан 
ишлаганда 2-3 
0
C га КР- катализатори билан ишлаганда 1,1-0,6
0
C га кўтариб 
борилади. Бу КР катилазаторини барқарорлигини тасдиқлайди. 
Назорат саволлари 
1. Нима мақсадда бензин фракциясини каталитик риформинг жараёнига 
берилади? 
2. Риформинг жараёнида асосан қандай кимёвий реакциялар содир 
бўлади? 
3. Жараёнда қандай катализаторлар ишлатилади? 
4. АВТ қурилмаларидан олинган бензининг октан сони нечага тенг. 
5. Каталитик риформингдан сўнг бензиннинг октан сони нечага 
кўтарилади. 
6. Риформинг жараёни яна қандай маьсадни амалга оширади. 
7. Риформинг жараёнидан қандай махсулот қўшимча хосил бўлади ва 
улар қандай ахамиятга эга. 
8. Риформинг жараёнини ким ва қачон ихтиро этган. 
9. Риформинг жараёнида дастлаб ишлатилган катализаторларни айтинг. 
10. Алюмоплатина (АП) катализатори нечанчи йилда ихтиро этилган. 
Асосий адабиётлар 
1. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа. Ч 2. М: Химия, 
1980, 186-201 с. 
 
Қўшимча адабиёт 
1. Сулимов А.Д. Каталитический риформинг бензинов. М: Химия, 1986. 
8-52 с.