J fizika. Kimyo. A

(53) Narx, WD; Schnier, PD; Uilyams, E. R	A.nal. Kimyo.1996 yil,68, 859-
		(54)	866.	In.t. J. Mass spektr2.004,232,
			Vong, RL; Paech, K.; Uilyams, E. R
			59-66.
(51)	Maxic, ZB; Kovachevich, BC . etak. fizika. Lett1.999,307, 497-504.	(55)		J..fizika. Kimyo. B1997 yil,101,
			Narx, WD; Schnier, PD; Uilyams, E. R
(52)	Li, X.-P .; Harrison, AGOrg. Mass spektr1.993,28, 366-371.		664-673.

10278 J. AM. CHEM. SOC.9VOL. 127, NO. 29, 2005 yil

Shakl 2. Ushbu ma'lumotlardan Arrhenius parametrlari 1-jadvalda keltirilgan. Yuqori haroratlarda Arrhenius ma'lumotlaridagi egrilik tufayli ma'lumotlar butun harorat oralig'iga mos kelmaydi.
Gaz fazasida kationlangan glutamin va analoglari MAQOLALAR

Sxema 1


konstantalar modelda ham turlicha. Modellashtirish har bir izomer uchun "neytral" va "bo'sh" o'tish holatini nazarda tutgan holda amalga oshirildi (Arrhenius pre-eksponensiallari1130 va 1017s-1, mos ravishda). Ushbu klasterlardan suv molekulasini yo'qotish nisbatan yumshoq o'tish holatidan o'tishi kutilmoqda, ammo bu parametrning ta'sirini yaxshiroq baholash uchun o'tish holati entropiyalarining kengroq diapazoni ishlatilgan. Bundan tashqari, hisoblangan qiymatlardagi noaniqliklarning ta'sirini baholash uchun 0,8 dan 1,2 gacha bo'lgan o'tish dipol momentini ko'paytirish omili ishlatilgan.


Natijalar


Strukturaviy model majmualari.Kationlangan glutaminning tuzilishi haqida ma'lumotn+,M)(G‚lMLiva Na) bo'ladi
chegara dissotsilanish energiyasidan aniqlanadiEgoy,, G‚lnM dan suv molekulasini yo'qotish uchun+(H2O). Bu qiymat qora tanli infraqizil nurlanish dissotsiatsiyasi (BIRD) tajribasidan olingan.


1-rasm.AA dan suv molekulasini yo'qotish uchun qora tanli infraqizil radiatsion dissotsiatsiya kinetikasi‚Li+(H2O) klasterlarT)0°C va dan AA‚Na+(H2O) klasterlarT) -27.5°C. C.


AsnOMe, GlnOMe, AsnOEt va M ) Li va Na ko'rsatilgan

qiymatlar bilan solishtiriladiEoof bilan o'xshash molekulalar uchun
ma'lum tuzilma. Asparagin metil ester (AsnOMe) - bu egrilik yuqori energiyaning ko'payishi bilan bog'liq.


glutaminning strukturaviy izomeri va harorat oshishi bilan taqsimotning dumining modeli sifatida ishlatiladi. Gln ning bu
nonzwitterionik shakli. Ushbu molekulalar strukturaviy hodisa bo'lib, boshqalarida batafsilroq tavsiflanadi ^{7,er e . Kor-}


55 , 59


shunga o'xshash, ammo AsnOMe yon zanjiri bitta metilen guruhiga mos keladigan ma'lumotlarning nisbati a> ll0,994. Arrhenius

Gln dan qisqaroq. Glutamin metil esteri (GlnOMe), Gln‚M uchun uchastkalar+(H2O) AsnOM‚e dan aniq farq qiladi, lekin
Gln izomeri emas, bir xil yon zanjirga ega va M+(H2O), GlnOM‚M uchun uchastkalar kabi	e+(H2O) va AsnOE‚t
M bo'lmaganlarga o'xshash metall ionlari va suv bilan bog'lanish usullariga ega+(H2O). Biroq, ‚GMln o'rtasidagi farq+(H2O)