С-
|
120-140
|
5.5
|
Во
о
|
> 150
|
87
|
При исследовании изомеризации о-ксилола на морденитах мы обнаружили, что активность цеолитов в этой реакции зависит не только от состава каркаса, но и от способа получения высококремнеземных образцов [234]. Поэтому было очень важно выяснить, к каким различиям в активности приводит использование того или иного способа изменения состава каркаса и в чем причина этих различий? В качестве модельной реакции было выбрано диспропорционирование этилбензола.
Были исследованы четыре серии высококремнеземных морденитов. Первая серия приготовлена переведением в аммонийную форму Na-морденитов с Si/АІ = 5-13, полученных прямым гидротермальным синтезом силикаалюмогелей в присутствии алюмосиликатной затравки при 150°С с перемешиванием (Табл. 8.5). Образцы второй серии с
нодица 8.5. Состав Ш4 морденитов, подученных гидротермальным
синтезом.
Образец, S1/A1
|
NA4, атом/э.я.
|
в образце *
|
в каркасе **
|
®А.о
|
8.1
|
7.8
|
Ш4М6.5
|
8.1
|
7.8
|
nh4m8
|
8.1
|
7.8
|
М4м9
|
8.1
|
7.8
|
Ш4ТЭАМ.(0
|
8.1
|
7.8
|
Ш4ТЭАМ1 з
|
8.1
|
7.8
|
Таблица 8.6. Состав Н~морденитов, де алюминированных обработкой Na--формы (NaM5 Q) растворами НС1.
образец,
|
Условия кислотной
|
NA1’ атом/3.я.
|
... , ^ , -4т
|
обработки
|
в образце *
|
в каркасе **
|
А. з
|
0.25 JV НС1, 1 ч, 25°С
|
6.6
|
6.5
|
ШУ.5
|
1 N НС1, 1 ч, 25°С
|
6.0
|
6.2
|
DM11
|
1 М НС1, 5 ч, 100°С
|
4.5
|
4.0
|
Ш13.6
|
2 N НС1, 5 ч, 100°С
|
3.3
|
3.7
|
Ш22
|
4 N НС1, 5 ч, 100°С
|
1 .8
|
1 .5
|
*} По результатам химического анализа. **) По рентгенографическим данным.
Таблица 8.7. Состав Н-морденитов, деалюминированных обработкой растворами НСІ Шд-формы (ШдМд у5), прогретой при 650°С.
бразец,
|
Условия КИСЛОТ
|
ной
|
бі’ аГ
|
FQM/' З • я.
|
t , . . А'
|
обработки
|
|
- ★
в образце
|
в каркасе
|
і М,
.8
|
0.5 А неї, 1 ч.
|
25°0
|
5.5
|
3.0
|
|
2 /V НСІ, 5 ч,
|
100° Є
|
со
со
|
0 А
lL_ • ■ т
|
Ш.1и
' ? CJ
|
4 iV НСІ, 5 ч,
|
100° 0
|
1 .0
|
0.8
|
над. ,... 11 і. і
|
6 N НСІ, 5 ч,
|
100 °С
|
0.4
|
0.6
|
і j і\ Й
Jm j уд
|
8 її НЄ1, 5 ч,
|
100 °С
|
0.25
|
( \ Г \ і ' * V 1.. ...
|
Таблица В.8. Состав Н-морденитов, полученных термообработкой
Шд-формы (Si/Ai - 6.5).
образец,
Т по -к
■‘■акт- ''
|
NA1, атом/э.я.
|
Кристалличность, - %
|
Степень де- алюминирования каркаса,
Of2'
/0
|
в образце *
|
■4г-4г
в каркасе
|
ИНдМ-ЬОО
|
6.4
|
6.0
|
100
|
Сі
|
N11 „М -550
|
6.4
|
5.0
|
100
|
1 V
|
МН Д-600
|
6.4
|
5.3
|
95
|
04
|
над 650
|
b. 4
|
3.4
|
90
|
"і А
|
МрД-100
|
6.4
|
2.4
|
86
|
62
|
Но результатам химического анализа **) По рентгенографическим данным.
7.8-150 получили обработкой 0.5-8 N растворами HCI образца (j, предварительно прогретого при 650°С (Табл. 8.7). Образцы четвертой серии - продукты термического деалюминирования -
г
ii.L
отовили прогреванием морденита 0 при температурах 550-700°С
в муфельной печи, что позволило увеличить отношение БІ/А1 в каркасе до 8-19 в зависимости от температуры прогревания і Табл. 8.8).
На рис. 8.9 показана зависимость скорости диспропорционирования ЭБ от содержания А1 в каркасе для четырех серий высококремнеземных морденитов, полученных различными методами. Как следует из калориметрических данных и результатов
Do'stlaringiz bilan baham: |